[发明专利]一种2,3-二氯吡啶的制备方法

权利要求书

1.一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述方法为：以2,3,6-三氯吡啶为原料，以Pd²⁺/GO为催化剂，以四氢呋喃为溶剂，通氢气，在氢压为1-6MPa、温度为20-100℃的条件下进行催化反应，反应完全后，将反应液后处理得到2,3-二氯吡啶；所述Pd²⁺/GO以氧化石墨烯为载体，以Pd²⁺为活性组分，所述Pd²⁺的质量负载量为1％-3％；所述2,3,6-三氯吡啶与Pd²⁺/GO的质量比为1:0.04-0.1；所述四氢呋喃与2,3,6-三氯吡啶质量比为9：1。

2.如权利要求1所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述2,3,6-三氯吡啶与Pd²⁺/GO的质量比为1:0.07-0.1。

3.如权利要求1所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述Pd²⁺/GO按如下方法制备：(1)预氧化石墨：在反应容器a中加入浓硫酸a，搅拌升温，于80-90℃冷凝回流、搅拌条件下依次加入石墨粉、K₂S₂O₇和P₂O₅，保温搅拌4-6h，停止加热，自然冷却至室温，再加入去离子水a进行稀释，静置过夜，真空抽滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，60-80℃烘干即得预氧化石墨；其中，所述石墨粉与K₂S₂O₇、P₂O₅的质量比为1:0.8-1:0.8-1；所述浓硫酸a的质量浓度为98％，所述浓硫酸a的体积用量以石墨粉的质量计为4-5ml·g^-1；

(2)氧化石墨烯：在反应容器b中加入浓硫酸b，冰浴冷却至0-5℃，加入步骤(a)所得预氧化石墨，搅拌，然后缓慢加入高锰酸钾并控制温度在0-10℃，之后升温至30-40℃反应2-4h，再加入去离子水b稀释，搅拌下加入质量浓度20-30％H₂O₂水溶液，静置2-3天，倾倒除去上层清液，下层混合物离心，所得固体先用去离子水洗，再用1mol/L的HCl水溶液洗，最后再用去离子水洗涤至中性，将固体分散在去离子水c中，25KHz下超声0.5-6h，得到氧化石墨烯的水溶液，冷冻干燥即得氧化石墨烯；其中，所述预氧化石墨与高锰酸钾的质量比为1:6-10；所述浓硫酸b的质量浓度为98％，所述浓硫酸b的体积用量以预氧化石墨的质量计为22-24ml·g^-1，所述H₂O₂水溶液的体积用量以预氧化石墨的质量计为2-3ml·g^-1；

(3)钯的负载：将步骤(2)所得氧化石墨烯加到去离子水d中超声分散30-60min，再加入PdCl₂，20℃搅拌7-9h之后静置24h，离心，沉淀用水洗涤数次后，冷冻干燥得到Pd²⁺/GO；其中，所述氧化石墨烯与PdCl₂的质量比为1:0.001-0.3。

4.如权利要求3所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于步骤(1)所述去离子水a体积用量以石墨粉的质量计为20-30ml·g^-1。

5.如权利要求3所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于步骤(2)所述去离子水b体积用量以预氧化石墨的质量计为40-60ml·g^-1。

6.如权利要求3所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于步骤(2)所述去离子水c以固体质量计为100-200ml·g^-1。

7.如权利要求3所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于步骤(3)所述去离子水d以氧化石墨烯质量计为200-300ml·g^-1。

8.如权利要求1所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述反应是在氢压为1-4MPa、温度为20-30℃的条件下反应3-18h。

9.如权利要求1所述2,3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述反应液后处理方法为：反应结束后，反应液过滤除去催化剂，滤液蒸除溶剂后，所得残余物经乙腈重结晶纯化，得到产物2,3-二氯吡啶。