[发明专利]一种磷酸锰铁锂类材料及其制备方法以及电池浆料和正极与锂电池有效
申请号: | 201510864267.X | 申请日: | 2015-11-30 |
公开(公告)号: | CN106816584B | 公开(公告)日: | 2019-07-26 |
发明(设计)人: | 陈靖华;徐茶清;肖峰 | 申请(专利权)人: | 比亚迪股份有限公司 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/58;H01M4/62;H01M10/0525 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 严政;刘兵 |
地址: | 518118 广东省*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 磷酸 锰铁 材料 及其 制备 方法 以及 电池 浆料 正极 锂电池 | ||
1.一种磷酸锰铁锂材料,其特征在于,所述磷酸锰铁锂材料具有碳包覆LiMnxFe1-x-yMyPO4/C的结构,其中,0<x≤1,0≤y≤0.2,所述M为镁、锌、钒、钛、钴和镍中一种或多种,且所述磷酸锰铁锂材料的基本流动能BFE在600mJ以下,特别流动能SE在10mJ/g以下,综合粉体流动系数FF≥2;
所述磷酸锰铁锂材料是以锂源、锰源、铁源、磷源、任选的M源、以及碳源为原料,通过固相法形成,其中,
所述锰源的粉末基本流动能BFE在1100mJ以下,特别流动能SE在15mJ/g以下,综合粉体流动系数FF大于2;所述锰源选自三氧化二锰、磷酸锰、氧化亚锰、碳酸亚锰和草酸亚锰中的至少一种;
所述铁源的粉末基本流动能BFE在1300mJ以下,特别流动能SE在20mJ/g以下,综合粉体流动系数FF大于1.5;所述铁源选自三氧化二铁、磷酸铁、碳酸亚铁和草酸亚铁中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂材料,其中,所述锰源的一次颗粒粒径≤40nm;所述铁源的一次颗粒粒径≤80nm。
3.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂材料,其中,所述磷酸锰铁锂材料的一次颗粒粒径≤120nm。
4.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂材料,其中,所述锰源的粉末基本流动能BFE在650mJ以下,特别流动能SE在8mJ/g以下,综合粉体流动系数FF≥2.3。
5.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂材料,其中,所述锰源为碳酸亚锰和/或草酸亚锰。
6.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂材料,其中,所述铁源的粉末基本流动能BFE在1100mJ以下,特别流动能SE在14mJ/g以下,综合粉体流动系数FF≥1.8。
7.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂材料,其中,所述铁源为磷酸铁、碳酸亚铁和草酸亚铁中的一种或多种。
8.根据权利要求1至7中任意一项所述的磷酸锰铁锂材料,其中,所述碳包覆LiMnxFe1-x-yMyPO4材料中0.5≤x≤0.8,0≤y≤0.2。
9.一种权利要求1至8中任意一项所述的磷酸锰铁锂材料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
将锂源、锰源、铁源、磷源、任选的M源、以及碳源在溶剂中混合分散后干燥形成前驱体粉末;
烧结所述前驱体粉末形成所述磷酸锰铁锂材料。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其中,干燥形成前驱体粉末的步骤包括:
将锂源和磷源混合后,加入锰源、铁源、可选的M源、以及碳源在500-3000 rpm下进行1-3h的砂磨分散,形成用于喷雾的浆料;
将用于喷雾的浆料在进风温度为200-300℃,出风温度为80-200℃的条件下,进行喷雾干燥形成所述前驱体粉末。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其中,在加入锰源和铁源前,先分别配置锰源分散液和铁源分散液,并分别对锰源分散液和铁源分散液进行初步剪切分散,剪切条件为15000-30000 rpm下剪切乳化10-60分钟。
12.根据权利要求9所述的制备方法,其中,所述烧结的步骤中,烧结温度为650-800℃,烧结时间为8-12h。
13.根据权利要求9至12中任意一项所述的制备方法,其中,在所述烧结步骤之前和/或之后还包括气碎处理步骤,且在所述烧结步骤之后的气碎处理步骤将烧结所得材料颗粒气碎到D50≤4μm,D99≤26μm。
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