[发明专利]4H硫醚双三唑银配合物单晶及其制备方法与应用

说明书

本发明得到国家自然科学基金面上项目(21471113)、天津市教委面上项目(20140506)和天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目(52XC1401)的资助。

技术领域

本发明属于有机和无机合成技术领域，涉及4H硫醚双三唑银配合物单晶[Ag₂(L)(CH₃COO)₂]·1.5H₂O的制备方法及作为潜在的荧光材料的应用，其中，L=二(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)硫。

背景技术

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式，对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。

本发明即是采用常温挥发法，即L和Ag(CH₃COO)在水中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的紫色块状晶体结构为[Ag₂(L)(CH₃COO)₂]·1.5H₂O，其中，L=二(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)硫。该配合物还可作为潜在的荧光材料方面得以应用。

发明内容

为此本发明人提供了如下的技术方案：

一种4H硫醚双三唑银配合物的单晶，其特征在于该单晶结构采用APEXIICCD单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线(λ=0.71073?)为入射辐射，以ω-2θ

扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用软件解出单晶数据：

其结构如下：

[Ag₂(L)(CH₃COO)₂]·1.5H₂O，其中

L=二(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)硫。

本发明进一步公开了4H硫醚双三唑银配合物单晶的制备方法，其特征在于它是采用常温挥发法，即L和Ag(CH₃COO)在水中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的紫色块状晶体；其中L：Ag(CH₃COO)的摩尔比为1:1；

4H硫醚双三唑银配合物单晶的结构为[Ag₂(L)(CH₃COO)₂]·1.5H₂O；其中L=二(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)硫；

L。

本发明更进一步公开了4H硫醚双三唑银配合物单晶作为潜在荧光材料在检测染料或发光剂的吸附量方面的应用

实验结果显示：

(1)实施例2中的配合物单晶对染料具有很好的选择性和灵敏性，检测限达到0.1ppm。

(2)能够检出痕量的发光剂，检出限达到3.0μg/L

(3)实施例2制备的配合物单晶对于染料的吸附量为1.1×10^-3mol/cm²。

本发明一个优选的例子：

二(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)硫(L)的制备

4-(4-氨基苯硫基)苯胺：双甲酰肼的摩尔比为1:4

在装有磁子、回流冷凝器和温度计的50mL三口圆底烧瓶内分别加入4-(4-氨基苯硫基)苯胺(1mmol)和双甲酰肼(4mmol)，开动搅拌在150^oC，反应24小时。反应结束后，将反应液降至室温，将得到的沉淀加入100mL热甲醇，搅拌溶解后，过滤，滤液缓慢挥发得到紫色固体，收率85%；

4-(4-氨基苯硫基)苯胺双甲酰肼。

本发明优选4-(4-氨基苯硫基)苯胺和双甲酰肼的摩尔比为1:4；反应温度150℃，反应时间24小时。采用“一锅法”，将4-(4-氨基苯硫基)苯胺和双甲酰肼在加热条件下制备该有机化合物。