[发明专利]具有不对称的联芳基中心单元的双亚磷酸酯

说明书

技术领域

本发明涉及具有不对称的联芳基中心单元的双亚磷酸酯。本发明还涉及其作为配 体在加氢甲酰基化中的用途。

双亚磷酸酯具有称为主结构的中心单元和两个通过P原子与中心单元键合的侧翼 单元。

本发明的联芳基中心单元具有例如苯基-苯基-单元或萘基-苯基-单元。

背景技术

烯烃化合物、一氧化碳和氢气之间在催化剂存在下生成多一个碳原子的醛的反应 被称为加氢甲酰基化或羰基合成。这些反应中使用的催化剂是元素周期表第VIII族的过渡 金属的常见化合物。已知的配体为，例如，分别具有三价磷P^III的来自膦、亚磷酸酯及亚膦酸 酯种类的化合物。烯烃的加氢甲酰基化现状的好综述可参见B.CORNILS,W.A. HERRMANN，"AppliedHomogeneousCatalysiswithOrganometallicCompounds"，卷1& 2，VCH，Weinheim，NewYork，1996或R.Franke，D.Selent，A.B?rner，"Applied Hydroformylation"，Chem.Rev.，2012，DOI:10.1021/cr3001803。

每种催化活性组合物具有其特定的益处。因此，根据原料和目标产物使用不同的 催化活性组合物。

专利US4694109和US4879416描述了双膦配体及其在低合成气压力下在烯 烃加氢甲酰基化中的用途。特别地，在丙烯加氢甲酰基化的情形中，这种类型的配体获得了 高活性和高n/i选择性（n/i=直链醛（=n）与支链（=iso）醛的比例）。WO95/30680公开了二齿 膦配体和其在催化反应中(包括在加氢甲酰基化反应中)的用途。

DE102006058682A1公开了具有对称的中心单元（Y）的双亚磷酸酯。这些可以 选自DE102006058682A1的[0022]段公开的式IIa至IId或者III。

尽管在铑催化的加氢甲酰基化中已知大量的配体及其用途，仍然希望开发具有改 善性能的新配体。

本发明的目的在于提供双亚磷酸酯，其在加氢甲酰基化中具有相对于已知的双亚 磷酸酯有利的性能。本发明的目的特别在于提供新型的配体，其除了好的产率还在末端烯 烃反应的情况下产生相应醛的高的n-选择性以及在内部烯烃的加氢甲酰基化的情况下同 样具有令人满意的n/i-选择性。也就是说，除了好的产率还应该另外实现好的选择性。

发明内容

本发明的目的通过权利要求1的化合物实现。

具有如下四种通式结构I至IV之一的化合物：

其中

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸选自：

-H、-(C₁-C₁₂)-烷基、-O-(C₁-C₁₂)-烷基、-O-(C₆-C₂₀)-芳基、-(C₆-C₂₀)-芳基、-S-烷基、- S-芳基、卤素、COO-(C₁-C₁₂)-烷基、CONH-(C₁-C₁₂)-烷基、-CO-(C₁-C₁₂)-烷基、-CO-(C₆-C₂₀)- 芳基、-COOH、-OH、-SO₃H、-CN、-NH₂、-N[(C₁-C₁₂)-烷基]₂；