[发明专利]一种氧化石墨烯、碳纳米管多臂定构型导热填料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种氧化石墨烯、碳纳米管多臂定构型导热填料的制备方法，具体涉及一种利用机械力-化学方法制备的石墨烯/碳纳米管多臂型导热填料的制备方法，属于高性能粉末材料制备技术领域。

背景技术

金属材料是传统意义上的热的良好导体，在常见的工业产品中大量的金属材料被用来制作导热和散热器件，在满足导热需求的同时也带来了产品外观简单、重量较大、不耐化学腐蚀的缺陷。随着科学技术的进步，人们对导热材料的要求有了进一步的提高，质轻、易加工成型、抗冲击、耐化学腐蚀、耐热疲劳、优良的电绝缘性能和化学稳定性等都是人们对导热材料的新要求，同时集成块、热管、集成电路、覆铜板、航空航天电子设备、电机通讯等一批新兴产业的迅猛发展也提升了人们对导热复合材料的需求。

填料的种类、粒径、形状、形貌、填充的数量、与基体的界面性能等极大的影响了导热复合材料的导热性能，导热填料无论以粒状、片状、还是纤维状存在，导热性能都比高分子基体本身要高。当导热填料的填充量很小时，导热填料之间不能形成真正的接触和相互作用，这对高分子材料导热性能的提高几乎没有意义；只有当高分子基体中，导热填料的填充量达到某一临界值时，导热填料之间才有真正意义上的相互作用，体系才能形成类似网状或链状的形态——即导热网链。当导热网链的取向与热流方向一致时，导热性能提高很快；当热流方向上未能形成导热网链，会产生极大的热阻，导热性能明显变差。因此，如何在体系内最大程度地在热流方向上形成导热网链成为提高导热高分子材料导热性能的关键所在。碳纳米材料作为近年来新兴的一大类高导热粉体已经广受科研关注，利用其作为导热掺杂物以形成较多技术文献。

使用碳材料和不同形态、粒径的填料进行混杂能加速导热网链的形成，有效的提升聚合物复合材料的热导率，提高热导率的关键在于形成了大量的导热网链。专利CN201410539991.0给出了一种液相浓缩制备聚苯硫醚/石墨烯导热复合材料的制备方法，利用液相中形成双连续相，获得高导热性，专利CN201410221717.9给出了一种多种尺寸氧化铝和石墨烯复配作为导热填料的导热绝缘塑料的制备方法，专利CN201410775161.8给出了一种简单复配石墨烯/炭黑/碳纳米管导热组分的导热绝缘复合材料，由于导热组分含量（3~5份）远小于绝缘型导热填料（60份），综合来看，制造高导热材料的技术方案中，更多的是利用填料间的连贯性形成导热网点。

由于纳米颗粒具有小尺寸效应、量子尺寸效应和表面效应等特性，造成大量纳米颗粒在加工过程中团聚在一起，不能很好的分散，使得优异的性能难以展现；纤维状填料在加工过程中会被破碎切断，难以实现架桥的作用；片状填料常以多层堆叠的形式出现，在加工过程中难于出现分层。期望简单的依靠在加工过程中填料的搭接实现杂化，显然存在不确定性。如果实现导热填料结构的定构设计那么将极大的提高导热填料的使用效率和导热性。ZL201210392066.0提出一种使用化学接枝方法获得炭黑/碳纳米管的定构导热填料的技术方法，但炭黑的热导率显著的低于碳纳米管，同时球形炭黑的堆积密度偏低，形成的热阻较大，并不利于该技术方法的实施，利用机械力活化与化学反应结合的制造氧化石墨烯/碳纳米管定构结合的多臂导热填料还未见报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种氧化石墨烯、碳纳米管多臂定构型导热填料的制备方法，研究一种利用机械力活化与化学反应结合的制造氧化石墨烯/碳纳米管定构结合的多臂导热填料，克服由加工不稳定带来的杂化效率低下的问题。研究用碳纳米管化学接枝在石墨烯，在石墨烯表面形成由碳纳米管形成的导热臂，并利用石墨烯和碳纳米管的高热导率形成多臂导热填料，此粒子通过电镜观测到多臂结构，填料结构稳定。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种氧化石墨烯、碳纳米管多臂定构型导热填料的制备方法，包括如下步骤：

（1）石墨烯微片、碳纳米管机械力剥离活化：

将石墨烯微片利用定温球磨技术，在球磨剥离液相中直接剥离活化，球磨后将剥离氧化的石墨烯过滤，利用去离子水水洗至中性，获得定温球磨剥离的表面带羧基的氧化石墨烯；碳纳米管采用机械力剥离活化方法，利用高温球磨技术直接与偶联剂球磨反应，反应结束后，在球磨罐中加入二亚胺的异丙醇溶液，二亚胺与异丙醇的体积分数比为2~10:100，继续球磨1~4小时，球磨转速为1800转/分钟，球磨后，用去离子水洗至中性，在80℃真空干燥12小时，研磨形成断口定位活化的活性碳纳米管；

（2）多臂型导热填料的制备：