[发明专利]SSZ-13/SCM-9复合分子筛催化剂、制备方法及其用途有效
申请号: | 201510881986.2 | 申请日: | 2015-12-03 |
公开(公告)号: | CN106824262B | 公开(公告)日: | 2019-02-19 |
发明(设计)人: | 乔健;杨为民;滕加伟;张铁柱 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J35/10;C07C1/20;C07C11/02 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 复合分子筛催化剂 甲醇制烯烃 制备 催化剂 复合分子筛 重量百分比 低碳烯烃 丙烯 粘结剂 丁烯 可用 收率 乙烯 | ||
1.一种SSZ-13/SCM-9复合分子筛催化剂,以催化剂重量百分含量计,包括以下组分:
a) 10~100%的SSZ-13/SCM-9复合分子筛;
b) 0~90%的粘结剂;
所述的SSZ-13/SCM-9复合分子筛中的SSZ-13和SCM-9为共结晶存在,复合分子筛XRD衍射图谱在2θ为6.56±0.05,9.48±0.02,13.18±0.1,15.88±0.1,19.83±0.1,22.17±0.1,25.48±0.1,30.57±0.1,37.79±0.05,43.59±0.05处出现衍射峰。
2.根据权利要求1所述的SSZ-13/SCM-9复合分子筛催化剂,其特征在于以重量百分含量计,SSZ-13/SCM-9分子筛重量百分含量为30~80%,粘结剂重量百分含量为20~70%;所述的粘结剂选自氧化铝、氧化硅或氧化镁中的至少一种。
3.根据权利要求1所述SSZ-13/SCM-9复合分子筛催化剂,其特征在于催化剂中还包括选自元素周期表ⅤA族中的P、As、Sb或Bi中的至少一种元素,以催化剂重量百分含量计,其含量为0.1~10%。
4.根据权利要求3所述的SSZ-13/SCM-9复合分子筛催化剂,其特征在于催化剂中元素周期表ⅤA族元素为P,以催化剂重量百分含量计,其含量为0.5~3%。
5.根据权利要求1所述的SSZ-13/SCM-9复合分子筛催化剂,其特征在于催化剂中还包括选自元素周期表ⅢA族元素以及ⅢB族元素中的至少一种或其氧化物,以催化剂重量百分含量计,ⅢA族元素以及ⅢB族元素其含量为0.1~10%。
6.根据权利要求5所述的SSZ-13/SCM-9复合分子筛催化剂,其特征在于催化剂中选自元素周期表ⅢA族元素为Ga或其氧化物,以催化剂重量百分含量计,其含量为0.5~5%;选自元素周期表ⅢB族元素为La、Ce或其氧化物,以催化剂重量百分含量计,其含量为0.5~5%。
7.权利要求1所述的SSZ-13/SCM-9复合分子筛催化剂的制备方法,包括如下几个步骤:
1)合成SSZ-13/SCM-9复合分子筛;
2)对SSZ-13/SCM-9复合分子筛进行铵交换、焙烧,得到氢型SSZ-13/SCM-9复合分子筛,对氢型SSZ-13/SCM-9复合分子筛采用负载的方法进行活性元素改性;其中,活性元素选自元素周期表ⅤA族中的P、As、Sb或Bi中的至少一种元素,或者选自元素周期表ⅢA族元素以及ⅢB族元素中的至少一种或其氧化物;
3)称取一定量步骤2)所得改性分子筛与一定量的粘结剂、造孔剂均匀混合之后,然后加入一定量的水和稀硝酸溶液,混捏、挤条成型,得到柱条状样品,先后经80~120oC干燥,500~650oC焙烧,得到催化剂样品;其中,造孔剂选自田菁粉、羧甲基纤维素或淀粉中的至少一种。
8.一种甲醇转化制烯烃的方法,以甲醇为原料,在固定床反应器中,反应温度400~600℃,反应压力为0.1~10MPa,甲醇的重量空速为0.1~20h-1的条件下,原料通过催化剂床层,与权利要求1~6中所述的任意一种催化剂接触,生成烯烃。
9.根据权利要求8所述的甲醇转化制烯烃的方法,其特征在于反应温度为450~550℃,反应压力为1~5MPa,重量空速为0.5~10h-1。
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