[发明专利]MTBE原料精馏脱硫工艺及其装置

说明书

技术领域

本发明的涉及MTBE原料精馏脱硫技术领域，特别涉及MTBE原料精馏脱硫工艺 及其装置。

背景技术

MTBE(甲基叔丁基醚)是一种重要的化工原料，也是汽油中重要的调合组分。 MTBE可作为高辛烷值清洁汽油调合组分，有良好的调合效应，生产成本低而产品价 值高。

随着我国经济发展对环保要求的不断提高，近年来国内对汽油产品质量的要求越 来越高。以发布实施的GB17930-2013《车用汽油》将车用汽油(Ⅴ)的硫含量进一步 降低至质量分数不大于10mg/kg。MTBE作为清洁汽油的调合组分，加入量一般在 10％～20％，需要MTBE的硫质量分数降低到10mg/kg以下。另外，作为化工原料生产 时，MTBE的硫质量分数也要求低于10mg/kg。因此，如何将MTBE的硫质量分数降低 到10mg/kg以下已成为石化企业迫切需要解决的难题。

生产MTBE的原料为异丁烯和工业甲醇，两者在大孔磺酸阳离子交换树脂的催化 作用下反应生成MTBE。而异丁烯并不是单独存在的原料，它广泛存在于混合碳四馏 分中。混合碳四馏分来源于炼油厂的催化裂化装置液化气，炼厂催化裂化装置生产的 液化气经分离脱除碳三轻组分丙烯、丙烷后，即得到混合碳四馏分。工业甲醇和树脂 中的硫含量少，可忽略不计，因此，MTBE中的硫主要来源于混合碳四。

目前已有的专利技术，采用精馏MTBE产品的方式，需要采用蒸汽加热，能耗较高，又 多需要采用溶剂或树脂等，运行费用较高。

CN102898286A《吸附蒸馏脱除MTBE中硫化物》公开了利用溶剂吸附MTBE中的 硫化物的方法脱除MTBE中的硫化物的方法。CN103193603A《MTBE吸附脱硫溶剂 的再生方法》在此基础上改进了流程，利用甲醇回收系统实现了MTBE的回收，避免 了大气污染和MTBE损失。该技术需采用蒸汽热源，能耗高，操作费用高。需采用真 空蒸馏设备和专用溶剂，投资高。

CN103360221A公开了《一种深度脱除MTBE中硫化物的方法》，CN103333056A 公开了《一种深度脱除MTBE中硫化物的方法及其装置》。该方法通过两个吸收塔， 利用硫化物吸收剂两级吸收完成脱硫任务。该方法采用蒸汽作热源，能耗高，操作费 用高。需建设两个吸收塔，采用专用的硫化物吸收剂，投资高，占地多。

CN103524310A《一种MTBE深度脱硫的方法本发明》公开了一种MTBE深度脱硫 的方法，将MTBE装置产出的MTBE先经过精馏方法脱除高沸点硫化物，再经过脱硫树 脂柱的吸附剂脱除沸点低于MTBE的轻组分硫化物，达到MTBE深度脱硫的目的。该 方法需采用蒸汽做热源进行精馏，需建设精馏塔，脱硫树脂柱，投资高，操作费用高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种MTBE原料精馏脱硫工艺，以精馏原料的方式显著降低 MTBE的硫含量，同时不影响MTBE的产量。

本发明的技术方案为：MTBE原料精馏脱硫工艺，将混合碳四经精馏脱除沸点高于 混合碳四的重组分硫化物，所述精馏采用70～95℃的低温热源作为再沸器热源，所述 精馏的塔底温度55～58℃。

作为优选的技术方案，所述精馏的塔顶温度52～54℃，回流比0.1～0.2，塔顶压力 0.4～0.5MPa。

本发明的另一目的是提供MTBE原料精馏脱硫装置，包括精馏脱硫塔，所述精馏脱 硫塔塔底设有第一再沸器，所述第一再沸器采用低温热作为热源。所述精馏脱硫塔塔 底还设有第二再沸器，所述第二再沸器采用蒸汽作为热源。

作为优选的技术方案，所述装置包括经管路依次连通的原料罐、进料泵、精馏脱 硫塔；所述精馏脱硫塔的塔顶经管路循环连通塔顶冷却器、回流罐、回流泵；所述精馏 脱硫塔的塔底经管路依次连通外送泵和塔底冷却器。

作为优选的技术方案，所述精馏脱硫塔的理论板数大于60，塔底馏出物分率低于 10％。本发明通过原料精馏，脱除原料的含硫分子，避免含硫分子在反应过程中富集 在MTBE产品中造成硫含量超标，从而使MTBE产品满足清洁汽油的生产需要。