[发明专利]一种热聚法制备碳九石油树脂的专用装置和制备碳九石油树脂的方法

说明书

一种热聚法制备碳九石油树脂的专用装置，如图所示，它有一个耐压的原料储罐1，原料储罐1有进料口2和氮气进入管3，原料储罐1底部有出料口11与反应器4相连，反应器4为圆筒形，反应器4中心有金属滤芯管5，原料储罐1的出料口11与金属滤芯管4相连，反应器4底部经管道、循环泵6和换热器7回到金属滤芯管5构成反应物料循环；在金属滤芯管5上部管道上有开机进料时的排气口8，在反应器4的底部管道上有产物出口9。C9树脂油原料从原料储罐加入反应器中，在190～255℃和2Mpa氮压下反应2‑5h，冷却，放出反应物，减压蒸馏的碳九石油树脂固体。本发明的制法反应温度低，制得的石油树脂色泽较浅。

技术领域：

本发明涉及一种碳九石油树脂的合成方法，属精细化工领域，具体涉及一种热聚法生产色度浅，软化点可变的碳九石油树脂合成工艺。

背景技术：

C9芳烃组分复杂，其中含有苯乙烯、甲基苯乙烯、苯丙烯、环烯烃、茚等不饱和烯烃。2014年我国裂解乙烯装置副产的C9芳烃产量约200万吨，其中约90万吨C9芳烃用于生产C9石油树脂。C9石油树脂的分子量一般在800～2500，软化点90-150℃，可用于涂料工业、粘合剂、橡胶工业和印刷油墨行业等，按合成工艺可分为可分为冷聚(又称酸聚)和热聚两种。冷聚C9树脂由AlCl₃或BF₃等路易斯酸催化裂解C9芳烃中的双键发生聚合反应而来。当前工业生产中大多采用BF₃催化剂，反应条件温和，聚合时间短，产品色度好，可根据生产规模和需要釆用间歇或半连续生产工艺，但存在的问题有催化剂分离，含氟废水的处理和催化剂对装置管路腐蚀等。

热聚C9树脂合成工艺较为简单。将裂解C9芳烃在220～270℃隔绝空气自身热聚，蒸除溶剂后得到软化点90～120℃的C9树脂。2014年全国C9石油树脂产能约37万吨(含C5-C9共聚石油树脂8万吨)，其中热聚C9石油树脂约20万吨。中国专利(CN100999564)报道，将C9馏分切割成苯乙烯类树脂油、双环戊二烯类树脂油和茚类树脂油三个馏分段，采用多釜串联工艺物料依次连续通过四个反应釜，通过调节单个反应釜的温度、压力、停留时间等操作参数，灵活选择双环戊二烯树脂油馏段加入反应釜的位置，可以控制C9树脂的色度和软化点，但工艺相对复杂。总体而言，热聚C9树脂因软化点相对较低，颜色深(加德纳色度＞10号色)限制了其用途，经济附加值较低。

发明内容

本发明主要针对现有热聚C9树脂合成工艺聚合时间长，产品色度差的现状，提供一种产品色度浅，软化点可调的碳九石油树脂新工艺和该工艺的专用装置。该方法的主要特点在于在循环装置中采用金属滤芯管作为反应器，充当强化反应物分子间传质的作用，同时在循环装置中采用换热器替代了传统的釜式反应器外置式加热，提高传热效率。

本发明的技术方案如下

一种热聚法制备碳九石油树脂的专用装置，如图1所示，它有一个耐压的原料储罐1，原料储罐1有进料口2和氮气进入管3，原料储罐1底部有出料口与反应器4相连，反应器4为圆筒形，反应器4中心有金属滤芯管5，原料储罐1的出料口与金属滤芯管4相连，反应器4底部经管道、循环泵6和换热器7回到金属滤芯管5构成反应物料循环；在金属滤芯管5上部管道上有开机进料时的排气口8，在反应器4的底部管道上有产物出口9。

上述的专用装置，所述的金属滤芯管5是耐酸碱和高温的过滤精度为0.1-100微米的金属滤芯，优选的过滤精度为10～50微米。

上述的专用装置，所述的金属滤芯管5内有温度传感器10，以便控制反应温度。

一种采用上述专用装置制备碳九石油树脂的方法，它包括下列步骤：