[发明专利]一种测定皮革中六价铬的方法

说明书

技术领域

本发明涉及皮革分析领域，特别是涉及一种测定皮革中六价铬的方法。

背景技术

皮革的加工需要采用铬盐作鞣剂，虽然铬盐中的铬为三价铬，但在强氧化性环境中易转变为六价铬。三价铬是人体必需的微量元素，六价铬易穿过细胞膜被人体吸收，干扰人体内的正常生理过程，是致癌和致突变的诱发因子，浓度大时会导致死亡。国内QB/T 2880-2007《儿童皮鞋》对六价铬的限量为10mg/kg，欧盟REACH法规要求与皮肤接触的皮革制品或部件中六价铬含量不得超过3mg/kg。

目前皮革中六价铬的测定方法有分光光度法、原子吸收光谱法、液相色谱法、离子色谱法和电感耦合等离子体质谱法。分光光度法和原子吸收光谱法易受皮革中染料的干扰，且测定前需先去除三价铬，分辨率低，难以满足限量检测要求；液相色谱法需要衍生化处理，操作繁琐；离子色谱法仅依靠保留时间定性，易受共存离子的干扰；电感耦合等离子体质谱法需要对样品进行消解处理，样品前处理复杂耗时。因此，有必要建立预处理简单、灵敏度高、定性准确的测定方法。

发明内容

基于此，本发明的目的在于提供一种皮革中六价铬的测定方法，该方法采用振荡提取结合超高效液相色谱-质谱/质谱法测定皮革中六价铬的含量，具有前处理简单、灵敏度高、抗干扰能力强等优点。

具体技术方案如下。

一种皮革中六价铬的测定方法，采用超高效液相色谱-质谱/质谱法进行测定，包括以下步骤：

(1)供试液的制备

称取经切碎处理的皮革样品，在氮气氛围下用超纯水振荡提取，取上清液调节pH值为7.5～8.5，过滤膜，得供试液；

(2)超高效液相色谱-质谱/质谱测定

将供试液用超高效液相色谱-质谱/质谱进行测定，条件如下：

①色谱条件如下：

色谱柱：C18色谱柱，规格为50mm×2.1mm，1.7μm；

流动相：体积比为50:50～40:60的乙腈和乙酸铵溶液，乙酸铵溶液的浓度为9～11mmol/L，等度洗脱；

流速：0.2～0.3mL/min；

进样量：1.5～2.5μL；

柱温：25～35℃。

②质谱条件如下：

检测器：Waters Xevo TQ MS串联质谱；

离子源：电喷雾离子源，负离子模式。

在其中一些实施例中，步骤(2)所述乙酸铵溶液的浓度为10mmol/L，乙腈和乙酸铵溶液的体积比为40:60，流速为0.25mL/min，进样量为2.0μL，柱温为30℃。

在其中一些实施例中，步骤(2)所述的质谱条件中离子源温度为145-155℃；毛细管电压为2～3KV；锥孔电压为25～35V；去溶剂气温度为380～420℃；去溶剂气流速为750～850L/h；锥孔气流速为45～55L/h；碰撞气流速为0.1～0.2mL/min；检测模式为多反应检测模式；检测离子对为116.8>99.9，116.8>83.9，其中116.8>99.9为定量离子对；碰撞能为15～35eV；所述去溶剂气、锥孔气均为高纯氮气；所述碰撞气为高纯氩气。

在其中一些实施例中，步骤(2)所述的质谱条件中离子源温度为150℃；毛细管电压为2.5KV；锥孔电压为32V；去溶剂气温度为400℃；去溶剂气流速为800L/h；锥孔气流速为50L/h；碰撞气流速为0.15mL/min；离子对116.8>99.9的碰撞能为15eV，离子对116.8>83.9的碰撞能为35eV。

在其中一些实施例中，步骤(1)所述超纯水用氨水调节pH值为7.8～8.2；皮革样品的质量与水的体积比为0.8～1.2g:45～55mL；振荡提取的温度为20～30℃，振荡频率为90～110min^-1，提取时间为2.5～3.5小时。

在其中一些实施例中，步骤(1)所述超纯水用氨水调节pH值为8；皮革样品的质量与水的体积比为1.0g:50mL；振荡提取的温度为25℃，振荡频率为100min^-1，振荡提取的时间为3小时；上清液用氨水或甲酸调节pH值为8。

在其中一些实施例中，步骤(1)所述切碎处理为将皮革样品切碎至3mm×3mm大小。

在其中一些实施例中，步骤(1)所述过滤膜为过0.22μm的聚四氟乙烯滤膜。

在其中一些实施例中，所述皮革为人造皮革和/或天然皮革。

在其中一些实施例中，所述人造皮革为聚氨酯人造皮革，所述天然皮革为牛皮革、羊皮革或猪皮革。