[发明专利]铂锡-介孔氧化铝催化碳水化合物制1,2-丙二醇方法有效

专利信息
申请号: 201510918706.0 申请日: 2015-12-12
公开(公告)号: CN106866361B 公开(公告)日: 2020-04-07
发明(设计)人: 孙睿岩;郑明远;张涛;王爱琴;王晓东 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07C29/00 分类号: C07C29/00;C07C31/20;C07C31/22;B01J23/62
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 铂锡 氧化铝 催化 碳水化合物 丙二醇 方法
【权利要求书】:

1.铂锡-介孔氧化铝催化碳水化合物制1,2-丙二醇方法,其特征在于:其以碳水化合物为反应原料,在固定床反应器或高压反应釜内,于水中进行催化加氢反应,所采用的催化剂为介孔氧化铝负载的铂锡双金属催化剂,催化剂组成的重量百分数为:铂0.01-30%,锡0.01-20%,其余为介孔氧化铝;

反应于固定床反应器内进行,反应温度≥120℃,液体反应空速不大于100h-1,氢气体积空速≥10h-1,氢气压力≥0.1Mpa,反应时间不少于5分钟;

或反应于高压反应釜中搅拌进行;反应前反应釜中充填氢气,反应温度≥120℃,反应时间不少于5分钟,在使用过程中,催化剂的重量浓度为反应物与反应溶剂质量总合的0.1%-50%;

所述催化剂制备过程如下,

1)载体介孔氧化铝的制备

在65-85℃剧烈搅拌的条件下,将铝的前驱体化合物溶解在去离子水中,然后将溶液温度升至85-95℃维持0.5-4h形成了带有沉淀的悬浮液,接着加入硝酸调节体系的PH为1-5,加速胶化作用,最后升至90-100℃回流5-20h,得到稳定的勃姆石溶胶体系,将得到的溶胶在微波辐射下干燥10-90min,样品温度为100-250℃,即可得到介孔氧化铝;

2)催化剂的制备

采用等体积浸渍法将活性组分铂和锡负载到介孔氧化铝上:将四氯化锡和氯铂酸溶解在去离子水中,再将介孔氧化铝加入到溶解完全的溶液中,搅拌均匀常温静置0.5-24h,然后放入80-180℃烘箱中干燥2-24h,将烘干后催化剂在300-750℃空气中焙烧0.5-6h,最后在200-700℃下氢气中还原0.5-6h。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的铝的前驱体化合物包括:硝酸铝,氯化铝,硫酸铝,磷酸铝,三乙醇铝,叔丁醇铝,仲丁醇铝,异丙醇铝,三乙基铝,二乙基乙醇铝中的一种或两种以上。

3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的回流时间为8-14h,微波辐射下的干燥时间为20-50min,样品温度为120-200℃。

4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:在固定床反应器中反应温度为160-280℃,液体反应空速为0.1-50h-1,氢气体积空速为200-20000h-1,氢气压力为0.5-8MPa。

5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:反应前反应釜中充填氢气,室温时氢气的初始压力为1-12MPa;反应温度为160-280℃。

6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述双金属铂锡催化剂中金属铂与金属锡的重量比在0.1-200范围之间,双金属铂锡催化剂于反应釜中反应液的重量浓度为1%-30%。

7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:反应原料与水的用量以反应条件下反应物料部分或完全为液态即可;

所述碳水化合物为纤维素、淀粉、半纤维素、菊芋、蔗糖、葡萄糖、甘露糖、果糖、果聚糖、木糖、阿拉伯糖、可溶性低聚木糖、赤藓糖、壳聚糖、山梨醇、木糖醇中的一种或二种以上。

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