[发明专利]有机配体和基于Pd/Pb双金属的有机框架、其合成方法与应用

权利要求书

1.一种用于合成基于Pd/Pb双金属有机框架的Pd卡宾金属有机配体L，其特征在于：其化学结构式为：

2.权利要求1所述有机配体L的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：

1)将4-溴苯甲酸甲酯与咪唑在催化剂和缚酸剂的作用下反应，制得中间产物A；

中间体A的结构如下：

2)将中间体A在二溴甲烷中加热回流，制得中间体B，中间体B的结构式如下：

3)将中间产物B与Pd(OAc)₂反应，制成有机配体L。

3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：步骤1)中，4-溴苯甲酸甲酯与咪唑的反应摩尔比为1:1.2-2；或所述催化剂为碘化亚铜；或所述缚酸剂为碳酸铯。

4.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：步骤3)中，Pd(OAc)₂和中间产物B的摩尔比为1:1-1.05；或中间产物B和Pd(OAc)₂的反应温度为45-55℃反应1.5-2.5小时，后升温至125-135℃反应3.5-4.5小时。

5.一种基于Pd/Pb双金属的有机框架Pd/Pb-MOF，其特征在于：其结构式为[Pb₄(C₄₂H₂₈N₈O₈Pd)(C₂O₄)Br₄]_n，n为非零的自然数。

6.该基于Pd/Pb的双金属有机框架Pd/Pb-MOF的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

将权利要求1所述有机配体L、硝酸铅、草酸溶于水和乙醇的混合溶剂中，140-160℃条件下保温72-76小时，降温至15-25℃，即得金属有机框架Pd/Pb-MOF；或所述有机配体L、硝酸铅、草酸、水和乙醇加入量的比为0.007-0.013mmol：0.03-0.05mmol：0.008-0.012mmol：1.3-1.6mL：0.4-0.6mL；优选为：0.01mmol：0.04mmol：0.01mmol：1.5mL：0.5mL。

7.权利要求5所述的基于Pd/Pb的双金属有机框架Pd/Pb-MOF作为催化剂在催化苯炔自身偶联及催化苯炔与硼酸、烯丙基卤代烃的三组分偶联反应中的应用。

8.权利要求5所述的基于Pd/Pb的双金属有机框架Pd/Pb-MOF催化苯炔自身偶联的方法，其特征在于：包括如下步骤：

取苯炔前体2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐、氟化铯、催化剂Pd/Pb-MOF，混合均匀，45-60℃搅拌反应，即得自身偶联产物苯并菲；或2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐、氟化铯和催化剂Pd/Pb-MOF的用量比为每10mg催化剂催化2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐0.4-1mmol和氟化铯1.0-1.5mmol反应。

9.权利要求5所述的基于Pd/Pb的双金属有机框架Pd/Pb-MOF催化苯炔与硼酸、烯丙基卤代烃的三组分偶联的方法，其特征在于：包括如下步骤：

取苯炔前体2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐、烯丙基卤代烃、硼酸、氟化铯、催化剂Pd/Pb-MOF，混合均匀，56-65℃搅拌反应，即得三组分偶联产物；或2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐、烯丙基卤代烃和硼酸的用量比为每10mg催化剂催化2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐0.4-1mmol、苯硼酸0.4-1mmol、烯丙基溴1-2mmol和氟化铯1-2mmol反应。

10.一种权利要求5所述的双金属有机框架的回收方法，其特征在于：包括如下步骤：苯炔自身偶联或苯炔与硼酸、烯丙基卤代烃的三组分偶联反应结束后，快速离心，即得催化剂Pd/Pb-MOF。