[发明专利]一种用于重溶剂法TDI产品的酸值降低装置有效

专利信息
申请号: 201510932871.1 申请日: 2015-12-14
公开(公告)号: CN105503655B 公开(公告)日: 2017-07-04
发明(设计)人: 毕荣山;谭心舜;郑世清;张波;葛纪军;韩传贵;曾民成 申请(专利权)人: 青岛科技大学;青岛银科恒远化工过程信息技术有限公司
主分类号: C07C263/20 分类号: C07C263/20;C07C265/14
代理公司: 青岛高晓专利事务所37104 代理人: 赵映蓉,于正河
地址: 266061 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 用于 溶剂 tdi 产品 酸值 降低 装置
【说明书】:

技术领域:

本发明属于化工生产技术领域,涉及一种用于重溶剂法TDI产品酸值的降低装置,能够减少循环溶剂返回到前段工序参与光化反应时副产物的生成,从而提高光化反应效率和系统的稳定性。

背景技术:

甲苯二异氰酸酯(以下均简称TDI)作为一种重要的异氰酸酯类产品,工业上常见的生产制备方法有光气化法、硝基化合物羰基化法和碳酸二甲酯法,其中光气化法一般采用如下两种工艺:一种是用间苯二甲酸二乙酯(以下均简称DEIP)作溶剂,在高压条件下进行光化反应,称为“重溶剂法”;另一种是以邻二氯苯(ODCB)等作溶剂,在低压条件下进行光化反应,称为“轻溶剂法”;由于上述两种方法的TDI生产过程存在明显差异,因此各自在光化反应时的副反应发生机理及产生的酸性组分的物性也不尽相同。

轻溶剂法生产TDI过程中产生的酸性组分主要是比TDI轻的物质,采用精馏或惰性气体直接吹扫含有一定比例溶剂的产品的方式就可以将其富集到气相中,从而实现酸性组分与TDI产品分离的目的;例如中国专利92100452.4公开的一种降低甲苯二异氰酸酯中可水解氯化物含量的方法中提出,在选用邻二甲苯作为溶剂时,向TDI产品中通入氮气或氯化氢气体,加热至160-200℃后停留1-3h可显著降低酸性组分含量;该专利中还公开了一种精馏的方法,即选用邻二氯苯作为溶剂时,加热至180-195℃达到完全回流并使所得混合物分馏,就能达到降低产品酸性组分含量的目的。

重溶剂法生产TDI过程中产生的酸性组分主要有氯化氢、苄位氯代甲苯二异氰酸酯(以下均简称Cl-TDI)、m-乙酯苯甲酰氯(以下均简称CBC)等,其中Cl-TDI和CBC的沸点介于产品TDI和溶剂DEIP之间,在产品精制工序中,产品与溶剂是在最终的产品塔中进行分离的,一方面,若酸性组分随重溶剂从塔釜采出,由于溶剂要返回系统循环使用,酸性组分的存在则会引起更多光化副反应的发生以至于生成残渣等副产物,影响反应收率和系统的稳定运行;若酸性组分进入到产品中从塔顶采出,则相对于TDI属于重组分,此时若采用精馏或者吹扫的方法则会将大量产品带入到气相当中,这对设备尺寸和能耗要求均较高,且不能合理有效的将酸性组分分离出来。因此,轻溶剂法较为适用的精馏法和气体吹扫法对于重溶剂法生产的TDI产品中酸性组分的去除并不适用。

另外,现有技术中还有一种通过外加物质来降低TDI产品酸值及酸性组分含量的方法,例如美国专利US6395925提出的向异氰酸酯中加入一种例如甲醇、乙醇等醇类物质,然后加热到180℃以上,加热时间优选240min以上,可以显著降低异氰酸酯中酸性组分的含量;虽然上述外加物质的方法可以较好的除去产品中的酸性组分,但同时又引入了一种新的杂质组分,之后还需要通过氮气吹扫、精馏或萃取等方法将其从产品中分离出去,无形中又增加了工作量。因此设计出一种适用于重溶剂法生产TDI产品中酸值和酸性组分含量的新型降低装置,能够有效降低循环溶剂中酸性组分的含量,提高产品TDI的品质,具有良好的应用价值和实践效益。

发明内容:

本发明的目的在于克服现有技术存在的缺点,寻求设计一种用于重溶剂法TDI产品酸值的降低装置,不仅能够降低产品TDI的酸值,而且能够使循环溶剂中的酸性组分含量显著减少。

为了实现上述目的,本发明涉及的重溶剂法TDI(甲苯二异氰酸酯的简称)产品酸值降低装置主体结构包括进料预热器、产品塔、产品塔冷凝器、再沸器、釜液泵、吹扫塔、吹扫塔冷凝器和分布装置,进料预热器管道式连通对接于产品塔的中部以实现光化反应物料的预热,产品塔顶部连接有产品塔冷凝器用于冷凝回收TDI产品,产品塔底部连通式设置的再沸器用于汽化回流,产品塔底部通过釜液泵与吹扫塔管道式连通以便于吹扫酸性组分,再沸器、釜液泵和吹扫塔三者管道式交接连通;吹扫塔顶部连接有吹扫塔冷凝器用于冷凝回收酸性组分;吹扫塔顶部和底部内腔中设置的喷雾式结构的分布装置用于分布重溶剂间苯二甲酸二乙酯(DEIP)和惰性气体;在各器件上,分别设置有用于传送各物料(包括光化反应物流、不凝气物流、TDI产品物流、回流物流、溶剂DEIP物流、惰性气体物流、不凝气物流、酸性组分物流和循环溶剂物流)的管道及其通口,从而使得各物流按照原理顺畅通行,以实现降低重溶剂法TDI产品酸值和减少循环溶剂中酸性组分的技术效果。

优选的,所述重溶剂法TDI产品酸值降低装置中实现降低重溶剂法TDI产品酸值的方法具体包括以下步骤:

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