[发明专利]2-氯乙基丙基醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种2-氯乙基丙基醚的制备方法。

背景技术

本发明中的2-氯乙基丙基醚即2-丙氧基氯乙烷，是制备除草剂丙草胺的重要原料之一， 该除草剂作为低毒、广谱、高效的专业选择性除草剂，在水稻种植领域应用广泛，市场广阔， 国内外需求量大。

目前，2-氯乙基丙基醚主要以乙二醇单正丙醚为起始原料，采用不同氯化剂将其羟基氯 代。杨建萍等(2-正丙氧基氯乙烷的合成方法，浙江化工，1999，第30卷，第4期)以乙二 醇单丙醚和氯化亚砜为氯化剂，采用复合催化剂，最终产品含量可达98.1％，收率97％。童 国通在专利CN200810061878.0中公开一种除草剂丙草胺中间体2-氯乙基丙基醚的制备方法， 该方法以双(三氯甲基)碳酸酯为氯化剂，代替氯化亚砜、三氯氧磷、氯化氢等氯化剂，在 有机溶剂条件下，以有机胺为催化剂，合成2-氯乙基丙基醚中间体，由于加入有机溶剂，产 品须进行蒸馏提纯，从而导致产品收率较低，能耗高，产品质量不稳定，且工艺步骤多，同 时双(三氯甲基)碳酸酯(简称三光气)价格较高，不利于工业化推广。

综上，传统2-氯乙基丙基醚的制备方法存在产品收率低、质量不稳定、环境污染严重、 工艺繁琐且安全隐患突出等问题，因此亟需开发一种开发高效、安全、环保的2-氯乙基丙基 醚的制备方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种反应条件温和、工艺操作简单、制备过程安全可靠、产品纯度 和收率提升显著的2-氯乙基丙基醚的制备方法。

本发明所述的2-氯乙基丙基醚的制备方法，包括以下步骤：

(1)将乙二醇单正丙醚和催化剂混合后，滴加过量氯化亚砜进行反应，反应过程放出二 氧化硫和氯化氢气体；控制氯化亚砜滴加速度使反应液温度保持在一定范围内；

所述催化剂是含有烷氨基吡啶基团的化合物；

本发明的反应原理如下：

本反应属于放热反应，反应速率随温度升高不断加快，且对温度非常敏感，在氯化亚砜 滴加过程中反应液温度不断升高，由于该反应放出大量二氧化硫和氯化氢气体，因此通过尾 气放出快慢程度就可判断反应情况，在反应过程中必须严格控制氯化亚砜滴加速度，将反应 温度控制在一定范围内，以免反应失控。

(2)氯化亚砜滴加完毕，开启加热，根据反应气体放出速率逐步升温，直至无气体放出， 随后保温一段时间得到粗品；

(3)待粗品降温后向其加入一定量水进行水解，同时放出少量气体，静置分层去除水层， 有机层经中和，静置分液即得产品2-丙氧基氯乙烷；所述水解按照本领域技术人员的常规操 作即可。

其中，

所述催化剂为4-二甲氨基吡啶或4-吡咯烷基吡啶。

所述催化剂加入量为乙二醇单正丙醚质量的0.1～0.5％。

所述乙二醇单正丙醚与氯化亚砜的摩尔比为1:1.05～1.1。

滴加氯化亚砜过程中反应温度保持在20～50℃。

所述氯化亚砜含量大于98％，其中硫酰氯含量不大于0.5％。

所述氯化亚砜滴加完毕，升温至90～100℃。

所述保温时间为2～4小时。

所述碱液为氢氧化钠溶液。

本发明的有益效果如下：

本发明采用高效亲核催化剂，以乙二醇单正丙醚和氯化亚砜为主要原料，通过滴加氯化 亚砜，严格控制反应温度，后经升温、保温得到粗品，再经水解、中和、静置分液得到2-氯 乙基丙基醚。与传统工艺相比，本发明所述催化剂效率更高，工艺过程安全可靠，操作简便， 产品收率高，质量稳定，产品含量达99.0％以上，收率大于98.5％，生产成本更低，尤其适 合工业化生产。

附图说明

图1是本发明的工艺流程图。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做进一步描述。

实施例1

分别取100g乙二醇单正丙醚、0.1g4-二甲氨基吡啶加入带回流冷凝器的反应容器中，将 120g氯化亚砜(含量99.2％，硫酰氯含量0.1％)加入恒压滴液漏斗，开启搅拌，缓慢向反应 容器中滴加氯化亚砜，反应过程放出二氧化硫和氯化氢气体，控制氯化亚砜滴加速度使反应 液温度保持在25℃。