[发明专利]2-丙氧基氯乙烷的合成工艺

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及2‑丙氧基氯乙烷的合成工艺。本发明在多种催化剂协同作用下，以乙二醇单正丙醚和氯化亚砜为主要原料，通过滴加氯化亚砜控制反应温度，后经升温、保温得到粗品，降温后直接加入固体碱分解过量氯化亚砜并中和，最后经过滤得到2‑丙氧基氯乙烷。与现有工艺相比，本发明所述催化剂廉价易得，催化效率更高，工艺过程简便，安全可靠，产品收率高，质量稳定，产品含量达99.2％以上，收率大于98.6％，生产成本更低，尤其适合工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种2-丙氧基氯乙烷的合成工艺。

背景技术

2-丙氧基氯乙烷是制备除草剂丙草胺的重要原料之一，该除草剂作为低毒、广谱、高效的专业选择性除草剂，在水稻种植领域应用广泛，市场广阔，国内外需求量大。

目前，制备2-丙氧基氯乙烷主要以乙二醇单正丙醚为起始原料，采用不同氯化剂将其羟基氯代。杨建萍等(2-正丙氧基氯乙烷的合成方法，浙江化工，1999，第30卷，第4期)以乙二醇单丙醚和氯化亚砜为氯化剂，采用复合催化剂，最终产品含量可达98.1％，收率97％。童国通在专利CN200810061878.0中公开一种除草剂丙草胺中间体2-丙氧基氯乙烷的制备方法，该方法以双(三氯甲基)碳酸酯为氯化剂，代替氯化亚砜、三氯氧磷、氯化氢等氯化剂，在有机溶剂条件下，以有机胺为催化剂，合成2-丙氧基氯乙烷，由于加入有机溶剂，产品须进行蒸馏提纯，从而导致产品收率较低，能耗高，产品质量不稳定，工艺步骤较多，同时双(三氯甲基)碳酸酯(简称三光气)价格较高，不利于工业化推广。

传统2-丙氧基氯乙烷的合成工艺，存在产品收率低、质量不稳定、环境污染严重、工艺繁琐且安全隐患突出等问题，因此开发高效、安全、环保的2-丙氧基氯乙烷生产工艺得到人们的广泛关注。

发明内容

本发明的目的是提供一种反应条件温和、工艺操作简单、制备过程安全可靠、产品纯度和收率提升显著的2-丙氧基氯乙烷的合成工艺。

本发明所述的2-丙氧基氯乙烷的合成工艺，包括以下步骤：

(1)将乙二醇单正丙醚和催化剂混合后升温，滴加过量氯化亚砜进行反应，反应过程放出二氧化硫和氯化氢气体；控制氯化亚砜滴加速度使反应液温度保持在一定范围内；

所述催化剂是吡啶、N,N-二甲基甲酰胺的组合物或吡啶、二甲胺盐酸盐的组合物；

本发明的反应原理如下：

本反应属于放热反应，反应速率随温度升高不断加快，且对温度非常敏感，在氯化亚砜滴加过程中反应液温度不断升高，由于该反应放出大量二氧化硫和氯化氢气体，因此通过尾气放出快慢程度就可判断反应情况，在反应过程中必须严格控制氯化亚砜滴加速度，将反应温度控制在一定范围内，以免反应失控。

(2)氯化亚砜滴加完毕，开启加热，根据反应气体放出速率逐步升温，直至无气体放出，随后保温一段时间得到粗品；

(3)粗品降温后，加入固体碱搅拌，分解过量氯化亚砜，过滤得到2-丙氧基氯乙烷。

其中，

所述催化剂中吡啶与N,N-二甲基甲酰胺/二甲胺盐酸盐的摩尔比为1:1.5～2.5。

所述吡啶加入量为乙二醇单正丙醚质量的0.1～0.5％。

所述乙二醇单正丙醚与氯化亚砜的摩尔比为1:1.1～1.2。

滴加氯化亚砜之前，升温至35～45℃。

滴加氯化亚砜过程中反应温度保持在50～70℃。

所述氯化亚砜含量大于98％，其中硫酰氯含量不大于0.5％。