[发明专利]一种铯、铼、磷修饰的电解银催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201510937524.8 | 申请日: | 2015-12-16 |
公开(公告)号: | CN105562048B | 公开(公告)日: | 2017-12-12 |
发明(设计)人: | 邓支华;付义发;周拥军;徐华龙;沈伟;秦枫;周瑞祺 | 申请(专利权)人: | 湖北省宏源药业科技股份有限公司;复旦大学 |
主分类号: | B01J27/187 | 分类号: | B01J27/187;C07C45/38;C07C49/185;C07C47/228;C07C67/313;C07C69/716 |
代理公司: | 上海正旦专利代理有限公司31200 | 代理人: | 陆飞,盛志范 |
地址: | 438600 湖北省*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 修饰 电解 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种铯、铼、磷修饰的电解银催化剂,其特征在于,是在经水蒸气热处理过电解银上负载铯、铼、磷三种元素,然后再对负载铯、铼、磷的电解银进行水蒸气热处理而得到;三种元素的修饰量分别为:铯10-1500ppm,铼100-800ppm,磷 80-100ppm。
2.一种铯、铼、磷修饰的电解银催化剂的制备方法,其特征在于具体步骤为:
(1)将电解银催化剂进行水蒸汽热处理
热处理在固定床反应器或管式炉中进行,电解银装填在反应段,蒸馏水用计量泵打入气化器,与预热后的空气混合,再经过热后进入反应段进行预处理,蒸馏水的液时空速是10-50hr-1,空气流量为每克电解银0.002-0.011m3/h,预处理温度300-600℃,处理时间8-36小时,然后停蒸汽,处理结束后在空气流下冷却干燥;
(2)在电解银催化剂上修饰铯、铼、磷元素
修饰采用浸渍法,即将铯、铼、磷的可溶性化合物溶于蒸馏水配成浸渍液,将经步骤(1)热处理的电解银置于浸渍液中,搅动下在40-60℃干燥, 再于100-120℃烘干2-5小时,然后在马弗炉500-550℃焙烧3-4小时,即得到负载铯、铼、磷的电解银;各元素的修饰量分别为:铯10-1500ppm,铼100-800ppm,磷 80-100ppm;
(3)将步骤(2)得到的负载铯、铼、磷的电解银再进行一次水蒸气热处理,即得到铯、铼、磷修饰的电解银催化剂;这里水蒸气热处理过程与步骤(1)的水蒸气热处理过程相同。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于所用的铯的可溶性化合物为硝酸铯、硫酸铯或高铼酸铯;铼的可溶性化合物为高铼酸、高铼酸铵或高铼酸铯;磷的可溶性化合物为磷酸或磷酸酯。
4.如权利要求1所述的铯、铼、磷修饰的电解银催化剂在脂肪醇或芳香醇催化氧化一步生成相应的醛或酮的中的应用。
5.根据权利要求4所述的应用,其特征在于反应物料为醇、水蒸汽、空气组成气相化合物,氧化反应在固定床绝热反应器上进行,反应产物急冷;气化的醇、水与空气混合后连续进入催化床进行氧化反应,其反应条件如下:
(1)空气中氧与醇的摩尔比是0.6-2.0;
(2)醇与水的重量配比是醇70-90%(wt%), 水10-30%(wt%);
(3)醇进料的液时空速是6-60 hr-1;
(4)氧化反应温度是450-550℃。
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