[发明专利]一种铋冰铜的综合回收方法

说明书

本发明涉及一种湿法冶金工艺从铋火法冶炼系统中产出的铋冰铜中分离铜、铋，并得到合格铜产品，属于有色金属湿法冶金领域。将铋冰铜破碎研磨过筛至‑80目以下，送浸出罐进行酸性氧化浸出，浸出液先后通过净化剂净化、常规铜电沉积处理得到国标铜产品；经富集后含有铅、银和硫等有价金属的浸出渣返铅冶炼系统从而得到回收，含铋的净化渣返铋冶炼系统回收铋。本发明的铜、银、硫、铋和铅等有价金属回收率高，投资小，能耗低，无污染，无三废产生，实现绿色生产，完全符合现行环保要求。

技术领域

本发明涉及到有色金属冶金的技术领域，尤其涉及到一种铋冰铜的综合回收方法。

背景技术

提炼铋的原料主要为铋精矿(以Bi₂S₃为主)和用铅阳极泥炼银时产生的氧化铋两大类，这两种原料中不同程度地含有Ag、Cu、Pb等有价金属。为了保证粗铋品质，在铋的粗炼过程中即有效地分离Cu、Pb等元素，炉料在造锍熔炼过程中，90％的铜，40％的铅，15～40％的银，2～3％的铋进入冰铜相中，通常称为铋冰铜，其化学成分的质量百分比浓度为：Cu 20～40％，Fe 2.5～15％，S 8～20％，Pb 9～38％，Sb 0.2～3％，Ag 0.65～4.15％，Bi 1.5～6％，As 0.3～1.5％，Zn 0.2～1.2％。随着铋冶金的发展，铅产量的增加，回收铋冰铜中的Ag、Cu、Bi、Pb等有价金属的方法的研究很多，其中，有工业应用实践的方法主要有熔炼法和酸浸法两种。熔炼法是一种传统处理方法，将铋冰铜作为铜冶炼的原料，直接进入转炉或反射炉中进行熔炼，铅和硫氧化挥发进入气相，铅以烟尘的形式回收，硫以SO₂的形式进入制酸系统，铋冰铜中的铜、银和铋产出粗铜。该方法已经工业化应用，无废水排放，但铋冰铜中较高价值的铋不同程度的分散，没得到回收，进入粗铜中铋在出售过程中，作为杂质不但不能计价，反而因粗铜中含有多种杂质而降低其售价；铋冰铜中银有90％以上进入粗铜，造成银的损失，另外，该方法存在金属回收率低、处理能力低、能耗高、高值试剂消耗大、成本高和环境污染等缺点；并且该方法难以小型化，一般铋冶炼企业的铋冰铜产量较小，不宜采用上述方法处理，困此，现有技术中，通常仅作为铜原料商用。而酸浸法则是先进行氧化焙烧脱硫，将硫化铜或硫化亚铜转化为氧化铜或硫酸铜，再用硫酸浸铜，盐酸浸铋，从而使铜、铋与铅银分离，此工艺焙烧过程容易烧结，硫化铜的氧化不彻底，导致铜回收率低，过程产生低浓度二氧化硫，污染环境；此种方法由于采用盐酸浸铋，带入Cl^-，Cl^-是常规湿法炼锌生产流程中要严格控制的杂质，不利湿法炼锌企业的大循环生产。

例如，专利申请号为201310288293.3的一种铅冰铜火法处理工艺，该专利采用还原剂焦碳和熔剂碳酸钠在600～700℃的高温条件下将铅冰铜中的铅铜还原成铅铜合金，同时富集后续工序易除去的杂质锌铁，使大部分硫生成了硫化钠，减少了SO₂的生成，降低了SO₂的环境污染；但此方法只适应于铅冰铜，且对设备有特殊要求，不可避免地产生低浓度的SO₂和含重金属铅的烟尘，同时产生含重金属砷、铅、锌等的硫化钠浮渣难以处理，存在“三废”环境污染问题。

综上所述，现有技术不能适应从铋冰铜中综合回收铜、硫、铋、铅和银等有价元素，如何寻找一条技术上可行、经济上合理的适合于处理铋冰铜的方法，不仅可解决固体废物的“资源化”再利用，并符合国家绿色生产和循环经济的要求，还可取得较大的经济效益和社会效益，是有待进一步探索的难题。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术之不足，提供一种铋冰铜的综合回收方法。

本发明的技术方案是：

一种铋冰铜的综合回收方法，其特征在于:包括以下步骤：

A铋冰铜破碎：将铋冰铜块料破碎、球磨，得到铋冰铜粉料；