[发明专利]C9树脂改性苯酚甲醛树脂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种C9树脂改性苯酚甲醛树脂，其特征在于，其具有式(I)结构：

式(Ⅰ)中，

R选自H、C1-C6烷基中的一种或两种；

R₁为C9树脂残基中的一种或几种；

R₂为松香残基；

R₃为不饱和脂肪酸残基；

x、y、z为1-15的整数。

2.如权利要求1所述的C9树脂改性苯酚甲醛树脂，其特征在于，所述C9树脂的结构如式(Ⅱ)所示：

式(Ⅱ)中：

R₅选自H、C1-C5烷基的一种或两种。

3.如权利要求1所述的C9改性苯酚甲醛树脂的制备方法，其特征在于，首先在酸性条件下，苯酚与甲醛在催化剂作用下反应，制备得到苯酚甲醛树脂，再加入C9树脂、松香和不饱和脂肪酸进行反应至软化点80-130℃，加入终止剂，得到所述的C9树脂改性的苯酚甲醛树脂，所述反应的反应式如下所示，

反应式(A)，

其中，

R选自H、C1-C6烷基中的一种或两种；

R₁为C9树脂残基中的一种或几种；

R₂为松香残基；

R₃为不饱和脂肪酸残基；

x、y、z为1-15的整数。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在100℃下向装有苯酚以及酸性催化剂的装置内滴加甲醛，滴加完毕后，回流反应30min，升温至150℃蒸出体系内的水分，加入所述的C9树脂、松香或者不饱和脂肪酸，升温至180℃，真空脱水30min，加入终止剂，得到所述的C9树脂改性的苯酚甲醛树脂。

5.如权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述苯酚的用量为50-100份，所述甲醛的用量为30-80份，所述C9树脂的用量为10-100份，所述松香的用量为1-30份，所述不饱和脂肪酸的用量为1-50份。

6.如权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述C9树脂具有式(Ⅱ)所示的结构；

所述C9树脂的碘值为100-180；

式(Ⅱ)中：

R₅选自H、C1-C5烷基的一种或两种。

7.如权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自磷酸、硫酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对羟基苯磺酸的任意一种或任意两种以上的组合；所述催化剂的用量为0.1-5份。

8.如权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述终止剂为氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺、1，8-二氮杂二环(5，4，0)十一碳烯-7、N-甲基二乙醇胺的任意一种或其组合；所述终止剂的用量为1-5份。

9.如权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述松香的碘值为150-220；所述不饱和脂肪酸的碘值为80-200。

10.如权利要求1所述的C9树脂改性的苯酚甲醛树脂应用于橡胶及其制品。