[发明专利]一种球形聚丁烯-1的制备方法

权利要求书

1.一种球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：

(1)向釜式反应器中加入烷氧基硅烷和醚类复合外给电子体、助催化剂、主催化剂、氢气和液相丙烯，在温度为10～25℃下进行一段聚合，聚合时间5～40min；

(2)升温至30～70℃进行二段聚合，聚合时间3～60min，得到具有催化活性的聚合物催化剂，再闪蒸除去反应器内剩余的丙烯；

(3)向釜式反应器中充入氢气和丁烯-1单体，在30～80℃下进行三段聚合，时间为30～120min；

(4)然后再次通入丁烯-1单体，在30～80℃下进行四段聚合，时间30～120min；以及

(5)重复步骤(4)的操作0～4次，闪蒸未反应的单体，得到球形聚丁烯-1；

其中，烷氧基硅烷和醚类的摩尔比为1:0.1～15；所述主催化剂、助催化剂和复合外给电子体摩尔比以钛：铝：硅计，为1:100～600:10～60；所述主催化剂为负载型齐格勒-纳塔催化剂。

2.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述主催化剂中，载体为球形氯化镁或球形乙氧基镁，负载金属为钛，金属钛在负载型齐格勒-纳塔球形催化剂中的质量含量为0.5～4％。

3.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述复合外给电子体为烷氧基硅烷和醚类复合外给电子体；

其中，烷氧基硅烷的通式为RnSi(OCH₃)_4-n，式中R为1～18个碳的烷基、环烷基或者芳基，n为1～3的正整数；

其中，醚类的通式为R'OR”，式中R'为1～18个碳的烷基、环烷基或者芳基，R”为1～5个碳的烷基或者环烷基。

4.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述助催化剂为三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丙基铝、一氯二异丁基铝和一氯二正丁基铝所组成群组中的一种或两种。

5.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述烷氧基硅烷为二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷、甲基环戊基二甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷、二哌啶基二甲氧基硅烷、二哌啶基二乙氧基硅烷、二吡咯烷基二甲氧基硅烷或二吡咯烷基二乙氧基硅烷；所述醚类为甲基正丁基醚、甲基异丁基醚、甲基叔丁基醚、甲基异丙基醚、乙基正丁基醚、乙基异丁基醚、乙基叔丁基醚或乙基异丙基醚。

6.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)和步骤(3)中加入分子量调节剂氢气分压均为0.001～1MPa。

7.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述液相丙烯加入量为5000～30000g/g主催化剂。

8.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)和步骤(4)中丁烯-1的加入量均为1000～12000g/g主催化剂。

9.根据权利要求1所述的球形聚丁烯-1的制备方法，其特征在于，所述主催化剂中还包括内给电子体，所述内给电子体为邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸二丁酯、2,3-二异丙基琥珀酸乙酯、4-甲基邻苯二甲酸二丁酯、环己烯二甲酸二异丁酯、顺式-1，2-环己二甲酸二异丁酯、反式-1，2-环己二甲酸二异丁酯、顺式-4-甲基-1，2-环己二甲酸二异丁酯和反式-4-甲基-1，2-环己二甲酸二异丁酯所组成群组中的一种或两种，所述内给电子体在主催化剂中的质量含量为0.15～20％。