[发明专利]一种（Z）-3-苄基烷基氨-2-苯氧基-α,β-不饱和丙烯酰芳胺及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于酰胺类有机化合物的合成技术领域，具体涉及一种（Z）-3-苄基烷基 氨-2-苯氧基-α,β-不饱和丙烯酰芳胺及其制备方法。

背景技术

许多药物和农药中含有α,β-不饱和酰胺。例如抗惊厥、抗抑郁、抗雌性激素、止痛 以及抗菌性等，α,β-不饱和酰胺也被广泛的应用于农业、材料行业等重要领域。

α,β-不饱和酰胺类化合物以其多官能团的结构特点，已成为有机合成中一类重 要的中间体，可以用于制备喹啉、喹啉酮、呋喃、哌啶酮、吡啶、吡啶酮、吡咯等多种杂环化合 物。一般来说，α,β-不饱和酰胺类化合物的反应主要有：与亲电试剂的反应，与亲核试剂的 反应，电环化反应，还原及氧化反应。从结构上看，这个α，β-不饱和酰胺既有亲核性也有亲 电性，既可与亲核试剂反应又可以与亲电试剂发生反应。

α,β-不饱和酰胺类化合物的制备方法，专利1(美国专利第2,451，436号)、2 （日本特开平4-208258号公报）和3(日本特开平6-199752号公报）公开了使用丙烯酸酯的 N，N-二甲基丙烯酰胺的方法。然而，该法中，不仅需要将丙烯酸进行酯化，而且还需要将所 得酯化合物的酯基转化为酰胺基的步骤。通常，在由酯基向酰胺基的转化中，需要丙三醇等 多元醇化合物作为溶剂，因此在反应结束后需要将生成物从溶剂中分离的步骤。因此，在收 率、费用方面存在过高的问题。

现有技术中，其它制备α,β-不饱和酰胺的方法是:先将不饱和酸制成酰氯，然后 再与二级胺酰胺化反应得到产物。由不饱和酸制取酰氯一般需要用到草酰氯、三氯化磷、三 氯氧磷或者氯化亚砜等易挥发、刺激性和腐蚀性强、毒性较大的化学药品，不仅对环境产生 污染，而且也增加了生产过程中的分离和纯化的难度。

饱和酰胺化合物可以在α,β位脱水来制备α,β-不饱和酰胺化合物，比如，专利 CN1826314A（2006年）公开了一种α,β-不饱和酰胺化合物的制备方法，首先将保护基团 引入饱和酰胺化合物，在脱氢催化剂与适合氧化剂的存在下脱水、反应形成双键，最后除去 保护基团而得到最终产物，但是整个反应过程所需化学试剂多，反应时间长，条件复杂。

2013年欧洲有机化学杂志【（Eur.J.0rg.Chem.，2013(7):1218）】报道了使用高 氯酸铜催化苯甲酸和甲酰胺类化合物合成酸胺类化合物。但是该催化体系对底物要求高并 且反应需要在100°C的高温下进行。

2014中国专利CN103232357B报导了一种制备α，β-不饱和酰胺的方法，在惰性气 氛中，以肉桂酸类化合物与甲酰胺类化合物为反应物，以铁盐和氧化剂为催化体系，通过酰 胺化反应制备得到产物α,β-不饱和酰胺。该方法不仅使用各种铁盐作为催化剂，而且还需 要叔丁基过氧化氢等为氧化剂。

黄志真，吴露玲在Chin.J.Org.Chem.,1996,16(4):340-343报道了（E）- α,β-不饱和酰胺的立体选择合成。此方法是在金属鈀和二丁基碲作用下溴代乙酰胺与醛 通过类Wittig反应生成目标化合物。

发明内容

本发明的目的是提供一种（Z）-3-苄基烷基氨-2-苯氧基-α,β-不饱和丙烯酰芳胺 及其制备方法。

为实现上述目的本发明采用以下技术方案：

一种（Z）-3-苄基烷基氨-2-苯氧基-α,β-不饱和丙烯酰芳胺，为下述通式表示的化合物 3：

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上述通式中：

化合物1为如下结构：

化合物1中R₀定义如下：R₀为独立的H，-F，Cl,Br,-CN，-OCH₃；R₁定义如下：R₁为独立 的H，-F，Cl,Br,-CN，-OCH₃，-NO₂,-CN,-CO₂C₂H₅；

化合物2中R₂定义如下：R₂为C₁-C₆的烷基。