[发明专利]一类脱氢松香酸羟基衍生物的糖苷及其制备与应用

说明书

本发明提供了一种脱氢松香酸羟基衍生物的糖苷，结构式如式(Ⅰ)所示，其中R为低聚糖基，所述低聚糖基为α‑葡萄糖基、纤维二糖基、麦芽糖基和木二糖基中的一种。所述脱氢松香酸羟基衍生物的制备方法为，采用乙酸酐对低聚糖的羟基进行全乙酰化保护，全乙酰化保护的低聚糖与12,14‑二羟基脱氢松香酸缩合成糖苷，再脱去乙酰保护基团，即得到脱氢松香酸羟基衍生物的糖苷。本发明所述的脱氢松香酸羟基衍生物的糖苷对松线虫害虫具有优良防治效果，具有高效、低毒、低残量、环境相容性好等优点，能够满足松科植物保护对高效安全杀虫、杀菌剂的需求。

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种可以作为有害生物防治剂活性成分的脱氢松香酸羟基衍生物的糖苷及其制备方法。

背景技术

由于人类对环境保护的重视，对农药的毒性及其对环境影响的要求越来越严格，高效、低毒、选择性好、安全性高、环境相容性好成为农药研究开发的目标。近年来，部分高效、低毒的植物源农药被用来替代卤代烃类、硫代异硫氰酸酯类、氨基甲酸酯类和有机磷类等高毒农药，脱氢松香酸羟基衍生物的糖苷便是其中一类。

农药源于植物，主要是利用植物体内的次生代谢物质进行杀虫抑菌。据研究，植物中的次生代谢物，主要包括生物碱、黄酮类、萜烯类、多炔类、酚类和脂肪酸等，都具有防杀线虫的作用。植物源农药使用成本低，环境相容性好，从保护环境的角度寻求控制线虫的新方法是国内外学者的共识，研究、开发植物源农药是防治线虫的发展趋势。

松香为多种树脂酸和少量脂肪酸、以及中性物质的混合物，其中树脂酸是主要成分，性质稳定，具有很好的生物活性。脱氢松香酸(脱氢枞酸)，具有抗菌、抗病毒、拒食活性、缓释活性等活性。松香通过歧化反应可以方便地得到脱氢松香酸，因此廉价易得。利用脱氢松香酸为原料可以合成多种具有生物活性的化合物，羟基化脱氢松香酸在抗菌、杀虫等方面有显著的效果。脱氢松香酸化学结构如下：

对脱氢松香酸进行简单的结构修饰，在苯环上增加酚羟基数量来提高杀线虫能力。

在目前的研究植物的抗病诱导因子中，低聚糖因其来源广泛、诱抗活性高并能调节植物生长等优势成为国内外关注的热点。低聚糖诱导子能迅速激发植物的防卫反应，启动防御系统，使植物产生生育酚类化合物、木质素、植保素、病程相关蛋白等抗病物质，并提高与抗病代谢相关的防御酶和活性氧清除酶系统活性。

发明内容

本发明的第一个目的是提供对松线虫害虫具有优良防治效果，同时具有高效、低毒、低残量、环境相容性好等特点的一类脱氢松香酸羟基衍生物的糖苷，以满足松科植物保护对高效安全杀虫、杀菌剂的需求。

一类脱氢松香酸羟基衍生物的糖苷，其分子结构式如式(I)所示：

式(I)中，R为低聚糖基(低聚糖指含有2-10个糖苷键聚合而成的化合物，糖苷键是一个单糖的某一羟基和另一单糖的某一羟基脱水缩合形成的)。

作为优选，所述糖基为纤维二糖基、麦芽糖基和木二糖基中的一种。

本发明的第二个目的是提供一种上述化合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

(1)低聚糖羟基的全乙酰化保护

将催化剂和低聚糖混合研碎后加入反应容器中，加入乙酸酐，加热至50-70℃搅拌直至反应液为透明溶液后，继续反应1-2h，将反应物趁热倒入冰水中，快速搅拌，经抽滤、水洗后，再用95％己醇重结晶2-3次，经活性炭脱色、干燥后得全乙酰化的低聚糖；

(2)全乙酰化的低聚糖和苷元选择性键合