[发明专利]一种甲基亚膦酸酯与草铵膦的合成方法

权利要求书

1.一种甲基亚膦酸酯的合成方法，其特征在于，该方法以五硫化二磷为起 始原料先经硫化反应、氯化反应、水洗、蒸馏提纯后催化加氢得到氯代亚膦酸 酯(III)，再经格式反应得到甲基亚膦酸酯(IV)，其中R为C₁～C₄的烷基。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

(1)将五硫化二磷与醇在吡啶类催化剂作用下发生硫化反应生成硫化物粗 品(I)；

其中R为C₁～C₄的烷基；吡啶类催化剂为DMAP、吡啶、三乙胺、DBU 中的一种；

(2)硫化物(I)经氯气氯化后得到氯化物粗品(II)；

步骤(1)得到的硫化物(I)直接通氯气进行氯化；

(3)氯化物粗品(II)采用Na₂S水溶液水洗、过滤、分液后，进行蒸馏提 纯，纯化后的精氯化物直接进固定床反应器中，在催化剂作用下加氢脱硫得到 精氯代亚膦酸酯(III)；

(4)精氯代亚膦酸酯(III)与氯甲烷经格式反应，得到甲基亚膦酸酯(IV)；

3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的步骤(1)中生 成(I)的硫化反应的反应温度介于60～100℃；生成(I)的硫化反应中五硫化 二磷、醇及吡啶类催化剂的摩尔比为80～100：300～600：1～10。

4.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的步骤(2)中生 成(II)的氯化反应硫化物与氯气的质量比为1～2.5:1，反应温度为35～50℃， 反应釜内压力为0～0.05MPa。

5.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的步骤(2)中生 成(II)的氯化物粗品水洗温度为-10～50℃。

6.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的步骤(2)中生 成(II)的氯化物粗品蒸馏温度为50～70℃，蒸馏釜内绝对压力为0～200Pa。

7.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的步骤(3)中生 成(III)的精氯化物加氢反应中，反应温度为100～300℃，压力为1～5MPa， 床层空速为1.2～9.0h^～1，氢气与氯化物摩尔比为2～10:1。

8.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的步骤(3)中生 成(III)的加氢催化剂，其活性组分为Ni、Co、Cu、Zn、Rh、Pd、Pt中的一 种或几种，助剂为Y、Zr、Ga、La、Ce中的一种或几种，载体为活性炭、γ～ Al₂O₃、5A分子筛、ZSM～5分子筛中的一种。

9.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述ROH采用滴加方 式加料。

10.一种草铵膦的合成方法，其中间体为甲基亚膦酸酯(IV)，R为C₁～ C₄的烷基，其中其特征在于，所述的甲基亚膦酸酯由权利要求1-9的方法制得。