[发明专利]一种球磨-高温煅烧法制备复合电极材料的工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种电极材料，特别涉及一种利用球磨-高温煅烧法制备添加Co的LiFePO₄复合电极材料的工艺，属于电池领域。

背景技术

1912年锂金属电池最早由GilbertN.Lewis提出并研究，由于锂金属的化学特性非常活泼，使得对环境要求非常高，所以，锂电池长期没有得到应用。随着科学技术的发展，现在锂电池已经成为了主流。但是，锂电池多数是二次电池，也有一次性电池。少数的二次电池的寿命和安全性比较差。后来，日本索尼公司发明了以炭材料为负极，以含锂的化合物作正极的锂电池，在充放电过程中，没有金属锂存在，只有锂离子，这就是锂离子电池。当对电池进行充电时，电池的正极上有锂离子生成，生成的锂离子经过电解液运动到负极。而作为负极的碳呈层状结构，它有很多微孔，达到负极的锂离子就嵌入到碳层的微孔中，嵌入的锂离子越多，充电容量越高。

在锂离子电池的组成中，正极材料对其电化学性能、安全性能乃至未来的发展方向起着决定性作用。目前常见的锂离子电池正极材料主要有层状结构的钴酸锂和橄榄石结构的磷酸铁锂等。其中，LiCoO₂结构比较稳定，电化学性能优异，是目前已商品化比较成熟的正极材料，但是这种材料的抗过充电性能差，在较高的充电电压比容量迅速下降；LiFePO₄属于较新的正极材料，1997年，Padhit等人提出橄榄石型LiFePO₄正极材料，它具备原材料来源广泛、成本低廉、无污染、安全性能高、所得材料无吸湿性等优点，并且它有较高的比容量(理论比容量为170mAh/g，比能量为550Wh/kg)和较高的工作电压(3.4V)，随着温度的升高，电池的比容量也会显著提高，是比较理想的一种正极材料，但是由于自身的晶体结构的缺陷，磷酸铁锂具有极低的电子电导率和离子扩散速率，阻碍了其在商业化电池中的应用。通过掺杂Co金属，使LiFePO₄晶格中掺杂少量金属Co离子，可以弥补了离子扩散速率低的缺点。

制备上述磷酸铁锂复合电极材料，主要有高温固相法、共沉淀法、溶胶凝胶法、喷雾热解法等，其中高温固相法一般先将计量比的锂盐、过渡金属氧化物、乙酸盐或氢氧化物均匀混合，然后高温烧结得到产物。但是该方法混合均匀程度有限，颗粒大小不均匀，影响材料性能。为了克服上述问题，本发明在磷酸铁锂复合电极材料高温煅烧前，将合成原料通过球磨工艺，将其金属颗粒充分粉末化，使在高温固相过程中，金属粒子反应完全，在电极材料的制备工艺中具有良好的应用前景。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用球磨-高温煅烧法制备复合电极材料的工艺。该制备工艺包括如下步骤：

⑴取适量的FeC₂O₄?2H₂O、Li₂CO₃、NH₄H₂PO₄和Co，将其按照Li：P：Fe：Co=1：1：1-x：x（0.01≤X≤0.1）的比例混合；

⑵再取一球磨罐，将适量的混合的原料和蔗糖倒入罐中，再投入一定质量比例的钢球，然后用丙酮装满罐，将盖盖紧后，放置球磨机上球磨；

⑶球磨结束后，打开球磨罐，倒出上层液体，再取出下层金属粉末；

⑷将倒出的金属粉末充分晾干；

⑸再将晾干的的粉末放置一高温煅烧炉里；

⑹将高温煅烧炉充满氩气后，进行煅烧；

⑺将经过煅烧处理的粉末拿出，冷却即可得电极材料。

优先地，在步骤⑵中，球料比为20:1，行星式球磨机速度控制300-400r/min运行。

优先地，在步骤⑶中，用行星式球磨机进行球磨的时间为4-6h。

优先地，在步骤⑹中，高温煅烧温度为600-700℃，时间控制在10-15h。

本发明具有下列优点和特性：

⑴制备工艺简单，易操作；

⑵流程短，易于实现工业化。

实施例一：