[发明专利]水溶性磺酸卟啉-超支化聚合物两相复合催化剂及其制备和应用

权利要求书

1.一种含有水溶性磺酸卟啉及其金属配合物-超支化聚合物膜两相复合催化剂的应用，其特征在于，将其用于1,5-萘二酚的氧化两相界面催化反应；通过将上述催化剂加入到含1,5-萘二酚水相和二氯甲烷的两相体系中，定量氧源加入反应体系，磁力搅拌，定时取样；该复合催化体系的组分及含量以质量百分比依次为：所述水溶性磺酸卟啉及金属配合物-超支化聚合物：0.1000％-0.1018％、氧源：0.0112％-0.1120％、1,5-萘二酚：0.003193％-0.003196％以及余量为醋酸-醋酸钠缓冲溶液；

所述的催化剂的化学结构为：

其中：Zlys为ε-苄氧羰基-L-赖氨酸。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征是，所述的水溶性磺酸卟啉及其金属配合物，其化学结构式如下：

其中：R代表-H、-OCH₃或-Cl，M代表2H或Fe³⁺。

3.根据权利要求2所述的应用，其特征是，R和M满足以下任意一种关系：

1)当M为2H时，上述化学结构为水溶性磺酸卟啉，R为H，记为P₁；R为-OCH₃，记为P₂；R为-Cl，记为P₃；

2)当M为Fe³⁺时，R为H；上述化学结构为水溶性磺酸卟啉金属配合物P₄。

4.根据权利要求1所述的应用，其特征是，所述的超支化聚合物，其化学结构为

其中：n为257、323或383，对应的聚合物分子量依次为7.74×10⁴、9.46×10⁴、11.05×10⁴，记为C₁、C₂、C₃。

5.根据权利要求4所述的应用，其特征是，当所述催化剂为水溶性磺酸卟啉-超支化聚合物膜催化剂时，n为257、323或383；当所述催化剂为水溶性磺酸卟啉金属配合物-超支化聚合物膜催化剂时，n为323。

6.根据权利要求1所述的应用，其特征是，通过将水溶性磺酸卟啉化合物及其金属配合物加入超支化聚合物的氯仿溶液，搅拌震荡后分离，得到介于两相间的水溶性磺酸卟啉及其金属配合物-超支化聚合物两相界面膜催化剂。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征是，所述的水溶性磺酸卟啉，通过以下方式制备得到：采用苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛和3-氯苯甲醛溶于丙酸中，加吡咯并加热搅拌制得苯基卟啉，然后将苯基卟啉加浓硫酸或发烟硫酸，加热搅拌，洗涤，浓缩，透析，干燥，反应制得水溶性磺酸卟啉。

8.根据权利要求6所述的应用，其特征是，所述的水溶性磺酸卟啉金属配合物，通过以下方式制备得到，将水溶性磺酸卟啉加入可溶性的金属盐，反应液搅拌回流后，分离得到水溶性磺酸卟啉金属配合物。

9.根据权利要求6所述的应用，其特征是，所述的超支化聚合物，通过以下方式制备得到：通过将四氢呋喃在通氮气的情况下加入ε-苄氧羰基-L-赖氨酸和三光气反应，将其倒入石油醚，沉淀并过滤，洗涤除水并重结晶，得到ε-苄氧羰基-L-赖氨酸的N-羧基内酸酐，将其溶于三氯甲烷，注入计量的超支化聚乙烯亚胺并充分反应后，将反应混合物倒入冷无水乙醚中沉淀，过滤沉淀并用无水乙醚冲洗干燥，即得到PEI-PZLys超支化聚合物。

10.根据权利要求1所述的应用，其特征是，其组分及含量以质量百分比依次为：水溶性磺酸卟啉及金属配合物-超支化聚合物：0.1005％-0.1013％、氧源：0.0115％-0.1117％、1,5-萘二酚：0.003193％-0.003196％以及余量为醋酸-醋酸钠缓冲溶液。

11.根据权利要求1或10所述的应用，其特征是，所述的氧源为单氧氧源。

12.根据权利要求1或10所述的应用，其特征是，所述的氧源为氧气或过氧化氢。