[发明专利]水中氯化物含量的测定方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种水中氯化物含量的测定方法，特别适用于各炼化企业，尤其是炼化关键装置(包括蒸馏、焦化、催化、加氢裂化及乙烯等)冷凝水中的腐蚀介质氯化物的监测分析。

背景技术

在炼油装置中原油中的无机氯和有机氯经过水解或分解作用，在一次和二次加工装置的低温部位遇水形成盐酸复合腐蚀环境，促进金属腐蚀，造成碳钢的全面腐蚀，不锈钢材质的孔蚀和应力腐蚀开裂等，从而造成低温部位的严重腐蚀，严重影响着设备的安全运行，因此需要对设备介质中的氯化物进行分析、监测。

但是在实际监测分析过程中，由于炼油装置如催化、焦化、加氢裂化等装置的冷凝水样浊度较大，成分复杂，其中含有大量的硫化物(100mg/L～50000mg/L)、氨氮(500～10000mg/L)等干扰介质，特别是加氢联合装置冷凝水中的硫化物含量高达几千甚至十几万，对氯化物的测定造成严重干扰。采用现有的技术标准《GB 11896-89水质氯化物的测定硝酸银滴定法》和《GB/T 3050-2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法电位滴定法》均无法准确检测其中的氯化物含量，无法及时掌握装置冷凝水中氯化物的变化情况，无法预防氯化物对设备的腐蚀危害，影响了装置的腐蚀监测质量、腐蚀防护措施的落实和装置的安全生产。

为提高腐蚀监测效率，有效开展预防性腐蚀监测工作，本专利根据炼化装置的具体特点，采用有针对性的前处理方法，消除了水样含高硫和含高氨等物质的干扰，并采用电位滴定法后避免了水样色度、溶液酸碱度对滴定的影响，同时避免了人工滴定法由于要加指示剂可能因加入量、指示终点与等当量间、操作者对颜色判断等的误差，提高了测定的准确性。

发明内容

本专利的目的是提供一种炼化装置高含硫冷凝水中氯化物含量的测定方法，填补了炼化装置高含硫冷凝水中的氯化物无法准确检测的空白，提高了腐蚀监测质量，实现炼化装置高含硫冷凝水中氯化物含量的准确检测，及时提供腐蚀介质监测数据，确保装置腐蚀防护措施的有效落实和装置的安全生产。

本发明公开一种水中氯化物含量的测定方法，包括：待测样品经前处理后，利用硝酸银标准溶液进行滴定，根据到达滴定终点时所消耗的硝酸银标准溶液的体积计算出待测样品中氯化物的含量，其中，所述前处理优选包括如下步骤：

(1)、对待测样品进行加热处理，直至加热产生的蒸汽不再使湿润的pH试纸变蓝；所述待测样品pH值为8～9；

(2)、将步骤(1)中所得样品的pH值调节至2～6，然后进行加热处理，直至加热产生的蒸汽不使湿润的乙酸铅试纸变黑；

(3)、向步骤(2)中所得样品中加入过氧化氢，并继续进行加热处理2～3分钟；待样品冷却至室温后留待后续滴定处理。

本发明所述的水中氯化物含量的测定方法，其中，步骤(1)中，所述待测样品的pH值为8～9之间是优选通过加入0.8～1.2mol/L氢氧化钠溶液调节实现。

本发明所述的水中氯化物含量的测定方法，其中，步骤(2)中，所述样品的pH值为2～6之间是优选通过加入质量百分数浓度为10～15％的硝酸溶液调节实现。

本发明所述的水中氯化物含量的测定方法，其中，所述滴定优选在pH值为2～3的环境下进行。

本发明所述的水中氯化物含量的测定方法，其中，所述滴定的滴定终点优选是用银-硫化银电极进行检测，借助于电位突跃确定的。

本发明所述的水中氯化物含量的测定方法优选在测定炼化装置高含硫冷凝水中氯化物含量中的应用。

本发明还可详述如下：

对于含有大量有机物和色度、浊度较大的水样，用中速滤纸过滤；对于含有硫化物、氨氮的水样，取50～100mL的水样于250mL烧杯中，用1mol/L氢氧化钠溶液调节水样至碱性pH＝8～9，若水样本身呈碱性则不必加氢氧化 钠溶液，置电炉上加热除去NH₃，直到蒸汽不再使湿润的pH试纸变蓝色。再用10％硝酸调节水样至pH＝2～6，继续加热除去S^2-，直到蒸汽不使湿润的乙酸铅试纸变黑。加入1mL的30％过氧化氢，继续加热2～3分钟，以除去SO₃^2-、S₂O₃^2-以及剩余的硫化物等干扰物质，加热过程中适时补充去离子水以防止烧干，将溶液冷却到室温，然后转移至滴定杯中，用去离子水调节水样体积在50mL。