[发明专利]微孔PU鞋底用聚酯-醚多元醇、其制法及其制备的PU鞋底原液和PU鞋底原液的制法

说明书

技术领域

本发明属于高分子合成技术领域，具体涉及一种微孔PU鞋底用聚酯-醚多元醇、其制备方法及其制备的PU鞋底原液和PU鞋底原液的制备方法。

背景技术

目前用于PU鞋底的聚多元醇，主要有聚酯多元醇和聚醚多元醇两大类。聚酯型鞋底具有强度大，耐磨性好，与鞋面粘结性好等特性，占据了聚氨酯鞋底材料80％以上的市场份额。但是聚酯型鞋底材料也有其自身的缺点：耐水解性差，耐温性差，常温下是固体或高粘度液体，不便于操作等。聚醚型鞋底材料力学性能较聚酯型差，但由于其良好的耐水解稳定性，常温下为液体，粘度低，发泡范围宽，便于操作，经济性好，原料易得等特性，在聚氨酯鞋底材料中发展越来越快。

发明内容

本发明的目的是提供一种微孔PU鞋底用聚酯-醚多元醇，该聚酯-醚多元醇具有物料粘度低、端基活性高、分子量分布窄的特点，同时提供其制备方法；本发明还提供一种用聚酯-醚多元醇制备的PU鞋底原液，具有配方工艺宽容度宽、力学性能优良、尺寸稳定性好的特点，同时提供其制备方法。

本发明所述的微孔PU鞋底用聚酯-醚多元醇是以芳香族聚酯多元醇为起始剂的环氧丙烷与环氧乙烷的共聚物，羟值为48-112mgKOH/g；分子链中环氧丙烷占50-75wt％，环氧乙烷占10-20wt％；

所述的芳香族聚酯多元醇为聚邻苯二甲酸一缩二乙二醇酯二醇、聚邻苯二甲酸-1,6-己二醇酯二醇或聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇中的一种或几种。

本发明所述的微孔PU鞋底用聚酯-醚多元醇的制备方法，步骤如下：

(1)向耐压反应釜中加入配方量的芳香族聚酯多元醇、碱金属催化剂和纯水，用氮气置换釜内空气，抽真空至-0.095MPa，升温至90-110℃，通过比例混合器向耐压反应釜中连续加入环氧丙烷进行聚合反应，加料完毕后继续反应2h；然后鼓氮气，抽真空至-0.095MPa，脱去未反应的环氧丙烷单体和水分；然后在0.10-0.20MPa压力下，连续滴加环氧乙烷，在105-115℃温度下进行聚合反应，加料完毕后继续反应2h；然后抽真空以脱除未反应的残留单体，降温至80-90℃后转移至后处理釜；

(2)向后处理釜中加入纯水和磷酸搅拌反应0.5-1h，然后再加入硅酸镁、硅酸铝继续搅拌0.5-1h，升温至100-110℃后抽真空脱水3-6h，循环过滤至溶液呈浅黄色透明状，得到聚酯-醚多元醇产物。

步骤(1)中所述的碱金属催化剂为KOH、NaOH或甲醇钠中的一种或多种，其用量占步骤(2)中得到的聚酯-醚多元醇质量的0.3-1.0％。

步骤(1)中所述的纯水用量占步骤(2)中得到的聚酯-醚多元醇质量的0.15-0.5％。

步骤(2)中所述的纯水用量占聚酯-醚多元醇质量的2.0-4.0％，磷酸用量占聚酯-醚多元醇质量的0.45-1％，硅酸镁用量占聚酯-醚多元醇质量的0.15-0.30％，硅酸铝用量占聚酯-醚多元醇质量的0.15-0.30％。

用本发明所述的微孔PU鞋底用聚酯-醚多元醇制备的PU鞋底原液由A组份和B组份制成，其中：

A组份：

B组份：

聚酯-醚多元醇10-15份

MDI25-30份。

所述的小分子二醇为甲基丙二醇、二乙二醇或乙二醇中的一种或多种。

所述的复合催化剂是聚氨酯催化剂A-1、聚氨酯催化剂A-33和聚氨酯催化剂A-300的混合物，A-1、A-33与A-300的质量比为1：1-2：1，聚氨酯催化剂A-1、聚氨酯催化剂A-33和聚氨酯催化剂A-300的生产厂家均为美国空气化工公司。

所述的硅油是L-580或B8002中的一种或两种，发泡剂为HCFC-141B或二氯甲烷(MC)中的一种或两种。

本发明所述的PU鞋底原液的制备方法，步骤如下：

(1)将聚酯-醚多元醇、小分子二元醇、复合催化剂、硅油、发泡剂和纯水，在40-50℃条件下充分混合均匀，得到A组分；将聚酯-醚多元醇和MDI，在70-90℃条件下，保温反应2-3h，得到B组分；

(2)将A组分和B组分充分混合均匀，然后将其浇入到试片模具或鞋底模具中，熟化反应3-5min开模，室温下自然熟化24h。

本发明提供了一种兼具力学性能突出、便于操作、耐磨性好的聚酯-醚多元醇。

本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：