[发明专利]蓖麻油基封闭型水性聚氨酯的合成方法在审
申请号: | 201510981190.4 | 申请日: | 2015-12-24 |
公开(公告)号: | CN105504206A | 公开(公告)日: | 2016-04-20 |
发明(设计)人: | 刘军;宁晓龙;念以亭;马海晶 | 申请(专利权)人: | 山东一诺威新材料有限公司 |
主分类号: | C08G18/66 | 分类号: | C08G18/66;C08G18/48;C08G18/36;C08G18/34;C08G18/28;C08G18/12;C09D175/08 |
代理公司: | 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 | 代理人: | 耿霞 |
地址: | 255400 山东省淄*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 蓖麻油 封闭 水性 聚氨酯 合成 方法 | ||
技术领域
本发明属于化学合成技术领域,具体涉及一种蓖麻油基封闭型水性聚氨酯的合成方法。
背景技术
封闭型聚氨酯广泛应用于涂料、胶粘剂和表面涂饰等行业,然而合成封闭型聚氨酯时大 多使用有机溶剂,造成环境的污染和资源的浪费。目前,随着国内外对环境和安全问题的广 泛重视,人们环保意识的日益增强和各国安全、环保法规的确定和日益强化,传统溶剂型聚 氨酯的应用越来越受到限制,水性聚氨酯以其VOC含量低,性能优异的特点而取代溶剂型聚 氨酯将成为大势所趋,作为聚氨酯的重要组成部分,封闭型聚氨酯也有相同的趋势。
植物油及其脂肪酸是较重要的再生资源之一,蓖麻油(C.O.)是脂肪酸的三甘油酯,脂 肪酸中90%是蓖麻油酸(9-烯基-12-羟基十八酸),分子中带有羟基,可用于代替聚酯或聚醚 多元醇与异氰酸酯反应,制备具有交联结构的聚氨酯树脂。C.O.组分中长链非极性脂肪酸链 使涂膜具有较好的疏水作用,同时赋予涂层良好的柔软性和耐曲挠性以及耐寒性。脂肪酸中 的不饱和碳碳双键,可通过氧化交联,形成高性能自交联聚合物材料。C.O.为原料合成高度 自交联的封闭型水性聚氨酯,可以提高封闭型水性聚氨酯的物理性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种蓖麻油基封闭型水性聚氨酯的合成方法,科学合理、简单易行, 制得的产品具有VOC含量低、性能优异的特点。
本发明所述的蓖麻油基封闭型水性聚氨酯的合成方法是使用蓖麻油、聚乙二醇、亲水扩 链剂在亲水性溶剂中与二异氰酸酯反应,得到端NCO基的聚氨酯预聚物;再使用封闭剂与上 述预聚物进行封端反应,得到封闭型聚氨酯预聚物;最后经过与中和剂进行中和反应后,在 去离子水中进行分散,得到蓖麻油基封闭型水性聚氨酯。
所述的聚乙二醇(PEG)为PEG1000或PEG2000中的一种或两种。
所述的二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯(TDI-80)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔 酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI) 中的一种。
所述的亲水溶剂为N甲基吡咯烷酮(NMP),亲水扩链剂为二羟甲基丙酸(DMPA),封 闭剂为甲乙酮肟(MEKO),中和剂为三乙胺(TEA)。
本发明所述的蓖麻油基封闭型水性聚氨酯的合成方法,步骤如下:
(1)将蓖麻油、聚乙二醇和亲水扩链剂放入带有搅拌和加热装置的四口烧瓶中,在100℃ 真空脱水1h后,加入亲水溶剂和二异氰酸酯([NCO]/[OH]=1.5),亲水溶剂的水分含量在 0.05%以内,在氮气保护下反应直至其NCO含量达到理论值,得到端NCO基的聚氨酯预聚 物,其中NCO含量采用二正丁胺法测定(ASTMD2572-97);
(2)在上一步的产物中加入封闭剂反应,得到封闭型聚氨酯预聚物;
(3)在上一步的产物中加入中和剂进行中和,在搅拌下加入去离子水进行分散得到蓖麻 油基封闭型水性聚氨酯。
步骤(1)中所述的反应温度为75-85℃,反应时间为2-3h。
步骤(2)中所述的反应温度为75-85℃,反应时间为2-3h。
步骤(3)中所述的中和温度为55-65℃,中和时间为0.5-1h。
步骤(3)中所述的搅拌的速度为4000-8000r/min。
本发明制得的蓖麻油基封闭型水性聚氨酯的固含量为20-40%。
本发明与现有技术相比,具有如下有益效果:
1、本发明溶剂为水,是封闭型聚氨酯的水分散液,具有VOC含量低、性能优异的特点。
2、本发明采用的蓖麻油是一种比较重要的再生资源,以其为原料合成的封闭型水性聚氨 酯具有高度自交联的特点。
3、使用本发明产品得到的聚氨酯涂膜耐热性、体积电阻率、拉伸强度和断裂伸长率均较 好。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
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