[发明专利]一种柑橘类水果中544种农药残留LC-Q-TOF/MS侦测技术

说明书

技术领域

本发明涉及食品卫生、农产品安全检测领域，特别涉及一种用于柑橘类水果 中544种农药残留的侦测方法。

背景技术

早在1976年世界卫生组织(WHO)、粮农组织(FAO)和联合国环境规划署 (UNEP)共同建立了全球环境检测系统/食品项目(GlobalEnvironment MonitoringSystem，GEMS/Food)，旨在掌握会员国食品污染状况，了解食品 污染物摄入量，保护人体健康，促进贸易发展。现在，世界各国都把食品安全提 升到国家安全的战略地位。农药残留限量是食品安全标准之一，也是国际贸易准 入门槛。同时，对农药残留的要求呈现出品种越来越多，限量越来越严格的发展 趋势，也就是国际贸易设立的农药残留限量门槛越来越高。现在欧盟已制定了 839种农药的162248项MRL标准，美国制定了351种农药的39147项MRL标 准，日本制定了579种农药的51600多项MRL标准，我国2014年发布了381 种农药的3650项MRL标准。目前，国际上普遍采用的一律标准限量为10μg/kg。 因此，食品安全和国际贸易都呼唤高通量快速农药残留检测技术，这无疑也给广 大农药残留分析工作者提供了机遇和挑战。在目前的众多农药残留分析技术中， 色谱质谱联用技术是实现高通量多残留快速检测的最佳分析手段。

目前农药残留分析多以气相色谱、液相色谱、气相色谱-质谱和液相色谱-质 谱联用技术为主。这些检测技术都首先需要农药标准品对照进行定性。例如，对 100种农药的检测就需要准备相应的100种农药标准品对照，而这100种之外的 农药都会被漏检。在农兽药残留实验室的实际工作中，绝大多数实验室都不会储 备数百种农药标准品，其原因是农药标准品不仅价格昂贵，而且有效期只有2、 3年，需要重复投资。一般实验室常备农药标准品只有几十种，其日常监测的农 药品种也就只限于这几十种，由此造成食品安全监测漏洞。

本发明人团队经过多年潜心研究，研发了二种544种农药的精确质量数据库 以及一种柑橘类水果中544种农药的残留侦测技术，实现了不需标准品对照、即 可对柑橘类水果中500种以上农药残留，同时快速侦测检测，满足了当前农产品 中农药残留高通量快速检测的急需。

发明内容

本发明在评价了世界常用1000多种农药的质谱行为特征的基础上，创新性 地建立了544种农药TOF/MS和Q-TOF/MS精确质量数据库；创新性地建立了 以高分辨精确质量数、同位素分布及同位素丰度等化合物质谱信息为识别标准的， 依据TOF/MS和Q-TOF/MS精确质量数据库对544种农药进行侦测和确证的 LC-Q-TOF/MS技术方法；创新性地开发了与之配套的柑橘类水果中农药残留高 通量样品制备技术。实现了只需要一次样品制备、一次进样检测，就可以对柑橘 类水果中500多种农药的快速侦测，并且可对侦测出的农药进行Q-TOF/MS数 据库确证，彻底改变了原有以化合物标准物为参比的定性模式，是一种不需要标 准物对照，快速、高通量、准确可靠的农药残留检测新技术。

一、本发明创新性在于：

1、创新性地建立了544种农药精确质量可达到0.0001m/z的精确质量数据 库，包括TOF/MS数据库和Q-TOF/MS数据库。

2、TOF/MS数据库包含544种农药的英文名称、化学分子式、保留时间、 精确质量数、同位素分布、同位素丰度以及母离子和碎片离子的全扫描质谱图信 息，信息量大，准确全面。

3、Q-TOF/MS数据库中每种农药碎片离子的全扫描质谱图信息，是通过对 八个不同碰撞能量下全扫描质谱图优选，得到的离子信息丰富的四个不同碰撞能 量下碎片离子全扫描图。

4、创新性地建立了以高分辨精确质量数、同位素分布及同位素丰度等化合 物质谱信息为识别标准的，依据TOF/MS和Q-TOF/MS精确质量数据库对544 种农药进行侦测和确证的LC-Q-TOF/MS技术方法，彻底改变了原有以化合物标 准物为参比的定性模式，是一种不需要标准物对照，快速、高通量、准确可靠的 农药残留检测新技术。