[发明专利]一种仁果类水果中708种农药残留GC-Q-TOF/MS侦测技术

说明书

技术领域

本发明涉及农残检测领域，特别涉及一种应用GC-Q-TOF/MS筛查仁果类水果中708 种农残的侦测方法。

背景技术

水果蔬菜与人们的生活息息相关，尤其是仁果类水果(苹果、枇杷、梨和山楂等) 的营养价值备受消费者的青睐。但是，目前在仁果类水果的种植，生长以及保藏过程中 可能使用的农药及化学品已超过1100种。然而，伴随了农药的广泛使用，其过量使用、 滥用和误用等不规范行为也随之产生，使得农药残留于农产品中，从而给人类健康造成 潜在威胁，同时也对农产品的进出口贸易产生了不利影响。

早在1976年世界卫生组织(WHO)、粮农组织(FAO)和联合国环境规划署(UNEP) 共同建立了全球环境检测系统/食品项目(GlobalEnvironmentMonitoringSystem， GEMS/Food)，旨在掌握会员国食品污染状况，了解食品污染物摄入量，保护人体健康， 促进贸易发展。现在，世界各国都把食品安全提升到国家安全的战略地位。农药残留限 量是食品安全标准之一，也是国际贸易准入门槛。同时，对农药残留的要求呈现出品种 越来越多，限量越来越严格的发展趋势，也就是国际贸易设立的农药残留限量门槛越来 越高。现在欧盟已制定了839种农药的162248项MRL标准，美国制定了351种农药的 39147项MRL标准，日本制定了579种农药的51600多项MRL标准，我国2014年发布 了381种农药的3650项MRL标准。目前，国际上普遍采用的一律标准限量为10μg/kg。 因此，食品安全和国际贸易都呼唤高通量快速农药残留检测技术，这无疑也给广大农药 残留分析工作者提供了机遇和挑战。在目前的众多农药残留分析技术中，色谱质谱联用 技术是实现高通量多残留快速检测的最佳分析手段。

仁果类水果主要包括，苹果、梨、山楂和枇杷等，其中苹果和梨是大宗消费的水果。 为了提高水果产量，果农往往会使用大量农药。目前，农药残留分析多以气相色谱、液 相色谱、气相色谱-质谱和液相色谱-质谱联用技术为主。这些检测技术都首先需要农药标 准品对照进行定性。例如，对100种农药的检测就需要准备相应的100种农药标准品对 照，而这100种之外的农药都会被漏检。在农兽药残留实验室的实际工作中，绝大多数 实验室都不会储备数百种农药标准品，其原因是农药标准品不仅价格昂贵，而且有效期 只有2-3年，需要重复投资。一般实验室常备农药标准品只有几十种，其日常监测的农 药品种也就只限于这几十种，由此造成食品安全监测漏洞。

发明内容

为了克服上述缺陷，本发明人团队经过多年潜心研究，研发了708种农药的精确质 量数据库以及一种果蔬中708种农药残留的GC-Q-TOF/MS侦测技术，实现了不需标准 品对照、即可对仁果类水果中708种农药残留进行快速侦测检测，满足了当前农产品中 农药残留高通量快速检测的急需。

一方面，本发明提供了一种GC-Q-TOF/MS检测仁果类水果中708种农药残留的侦 测方法，其特征在于：建立708种农药TOF/MS数据库，同时对仁果类水果中708种农 药进行定性侦测与确证；该方法包括以下步骤：

(1)将农药标准品分别配制成1-5mg/L的标准溶液，设定条件下经GC-QTOF/MS 一级模式全谱数据测定每种标准溶液的全谱数据，分别得到每种农药的化学分子式、保 留时间、碎片离子精确质量数、离子丰度比；

(2)将步骤(1)中获得的一级模式全谱数据，经核实后的碎片离子全扫描质谱图 导入PCDL软件中，并与对应的农药信息相关联，建成TOF/MS精确质量数据库，用于 数据检索分析；

(3)与步骤(1)相同的设定条件下仁果类水果的测定待测样品中农药的全谱数据， 得到其含有的农药的化学分子式、保留时间、碎片离子精确质量数、离子丰度比；

(4)对样品测定结果经精确质量数据库检索，对符合鉴定依据的检出农药进行准 确鉴定，从而获得仁果类水果中的农残种类。

优选的，通过对仁果类水果进行前处理以获得仁果类水果的测定待测样品，所述前 处理方法包括以下程序：