[发明专利]1-萘胺-5-磺酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种1-萘胺-5-磺酸的制备方法，属于有机合成中的化合物制备方法技术领域。

背景技术

1-萘胺-5-磺酸是一种用于合成偶氮染料的重要化工原料，主要用于作为偶氮染料的中间体，也用于制造1-萘酚磺酸类产品。现有技术中的1-萘胺-5-磺酸的合成方法主要以精萘为原料，用硫酸低温磺化，硝酸硝化，碳酸镁中和，铁粉还原，再经酸析、过滤而得。

中国专利文献CN103288688A公开了一种1-萘胺5-磺酸的制备方法，主要包括以下步骤：（1）首先将萘在35～45℃下熔解于硫酸中，然后反应2～3小时，得到1-萘磺酸；（2）将上述产物1-萘磺酸与硝酸和硫酸的混合酸反应，生成1-磺酸基5-硝基萘，反应在30～95℃下进行；（3）将上述产物1-磺酸基5-硝基萘与铁粉和水蒸气反应，生成1-萘胺8-磺酸，反应在60～180℃下进行。

上述方案仅仅只是1-萘胺5-磺酸的一种制备方法路径，在实际工业生产中仍有许多工艺参数有待细化和完善，否则制备获得的1-萘胺5-磺酸纯度难以满足市场要求，未经优化工艺参数的方法制备1-萘胺5-磺酸的收率即成本也难以具备竞争力。

发明内容

本发明正是针对现有技术存在的不足，提供一种1-萘胺-5-磺酸的制备方法，能够通过工业化生产制备出满足市场要求的1-萘胺-5-磺酸产品，且1-萘胺-5-磺酸的工业化制备成本低。

为解决上述问题，本发明所采取的技术方案如下：

一种1-萘胺-5-磺酸的制备方法，包括以下步骤：

步骤一、磺化：将105～110质量份的硫酸加入磺化锅，启动搅拌，再将100质量份的精萘打碎过筛加入磺化锅中；开动循环水泵，同时开汽升温，在80～100分钟内将料温匀速升至80～90℃，然后维持30分钟；维持结束后开始降温，将料温降到58℃以下后，再加入105～110质量份的硫酸，加酸温度控制在55～65℃；再次加酸完成后，停循环水泵，维持3小时，制得磺化物料；

步骤二、硝化：将步骤一制得的磺化物料转入硝化锅内，开冷冻盐水降温至20～35℃，然后加入硝酸，加酸温度控制在20～40℃，然后维持3小时；然后取样分析硝化物的总酸度和氨基值，酸度控制在45～46%，氨基值控制在≥410g/kg，如不合格，补加硝酸，直至合格出料，制得硝化物料；

步骤三、中和：先用水将白云石粉配成悬浮液，然后向步骤二制得的硝化物料中加白云石悬浮液，中和过量的硫酸及磺酸基上的氢离子，后期用刚果纸试测试终点，刚果红试纸不变蓝即为终点；然后开汽升温，将料温升到85～90℃，制得中和物料；

步骤四、还原：打水到还原锅中，然后加入110～120质量份的铁粉，启动搅拌，再加入硫酸，同时开汽升温；料温升到90℃时，开始计活化时间，活化1小时，继续升温，在料温为100～110℃的情况下，向还原锅中加入步骤三制得的中和物料；加中和物料的时间控制在2～3小时，料温不低于100℃；加完中和物料后，在100～105℃的情况下维持2～3小时，并取样分析还原率和氨基值，还原率控制在99%以上，氨基值控制在90～110g/t之间；然后加入氧化镁，并用硫化钠测试铁离子是否完全沉淀；氧化镁加好后，维持15分钟，升温到100℃，制得还原物料；

步骤五、分离1-萘胺-8-磺酸：将步骤四制得的还原物料过滤除去铁泥，然后加入酸化锅中，进料后开汽升温到90±2℃，进完料后启动搅拌，搅拌均匀后取样分析酸化前氨基值，酸化前氨基值控制在85～90g/L之间，用稀硫酸酸化，pH值控制在4.0～5.0之间，生成1-萘胺-8-磺酸结晶；酸化结束后，开始降温，将料温降到60℃，离心出料，制得1-萘胺-8-磺酸产品和1-萘胺-5-磺酸母液；

步骤六、分离1-萘胺-5-磺酸：将步骤五制得的1-萘胺-5-磺酸母液打入酸化锅，进料后开汽升温，进完料后启动搅拌，同时取样分析酸化前氨基值，酸化前氨基值控制在85～90g/L之间；继续升温到90±2℃，然后关掉加热蒸汽，用浓度为98%以上的浓硫酸酸化，pH值控制在1.0～2.0，用刚果红试纸测变兰即为终点；酸化结束后，开始降温，温度降到45℃，压滤出料。

本发明与现有技术相比较，本发明的实施效果如下：

本发明所述的1-萘胺-5-磺酸的制备方法，可以制备获得收率为44～45%，纯度为95～98%的1-萘胺-5-磺酸；另外同时还可制备获得收率为51～54%，纯度为95～98%的1-萘胺-8-磺酸；对于原料、设备和能耗的综合利用率高。