[发明专利]一种无盐低碱深染型纤维素纤维织物的改性方法及其染色工艺

权利要求书

1.一种无盐低碱深染型纤维素纤维织物的改性方法，其特征在于，包括以下工艺步骤：

（1）壳寡糖的制备：

将壳聚糖用乙酸溶液完全溶解后，加入催化剂MnO₂/CuO，震荡5min~15min，缓慢加入30%过氧化氢，控制恒温40~80℃在摇床水浴中进行降解反应2~6h后，调节降解液pH值至中性，脱除降解产物中的金属离子，真空旋蒸浓缩，用无水乙醇醇沉，离心分离出壳寡糖沉淀物，再经真空干燥后研成粉末待用；

（2）反应性壳寡糖衍生物的制备：

（a）HTCC的合成：将步骤（1）制得的壳寡糖与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵依次溶于蒸馏水中置于四口烧瓶内，在80~90℃搅拌反应10~12h，冷却，洗涤，最后真空抽滤得白色固体产物HTCC待用；

（b）反应性壳寡糖衍生物的合成：将HTCC、丙烯酸羟基酯、阻聚剂及NH₄Cl依次加入水中溶解；在105℃~160℃下反应10~60min；反应结束后加入乙醇、丙酮并搅拌使其析出沉淀，再将该产物用体积比为0.4~3∶1的乙醇-丙酮溶液彻底冲洗，经抽滤和干燥，得到反应性壳寡糖衍生物；

（3）纤维素纤维的反应性壳寡糖衍生物改性：

将步骤（2）制备的反应性壳寡糖衍生物与NaHCO₃配制成改性整理液，其中反应性壳寡糖衍生物浓度为3g/L~5g/L，NaHCO₃浓度为15g/L~20g/L，将纤维素纤维织物浸轧改性整理液，采用二浸二轧，轧液率为60%~80%，在60℃~80℃烘干后，再在120~130℃焙烘2min~3min，然后水洗中和，使布面呈中性，烘干。

2.根据权利要求1所述的一种无盐低碱深染型纤维素纤维织物的改性方法，其特征在于：步骤（1）中：所述的壳聚糖分子量16万左右，脱乙酰度＞95%。

3.根据权利要求1所述的一种无盐低碱深染型纤维素纤维织物的改性方法，其特征在于：步骤（1）的降解反应中：壳聚糖质量浓度分数为2%~5%，催化剂MnO₂/CuO质量浓度分数为0.5%~2%，摩尔比MnO₂/CuO为1:1~3，30%过氧化氢质量浓度分数为2%~6%，乙酸质量浓度分数为2%~6%，余量为水。

4.根据权利要求1所述的一种无盐低碱深染型纤维素纤维织物的改性方法，其特征在于：步骤（1）制备的壳寡糖的聚合度为1~13，分子量集中在100~2000之间。

5.根据权利要求1所述的一种无盐低碱深染型纤维素纤维织物的改性方法，其特征在于：步骤（1）中：真空旋蒸浓缩后，用三倍体积的无水乙醇醇沉。

6.根据权利要求1所述的一种无盐低碱深染型纤维素纤维织物的改性方法，其特征在于：步骤（2）中的HTCC的合成：壳寡糖的质量百分浓度为10%~60%，壳寡糖与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的摩尔比为1:1~5，所述HTCC的最终取代度为80%~89%。

7.根据权利要求1所述的一种无盐低碱深染型纤维素纤维织物的改性方法，其特征在于：步骤（2）中的反应性壳寡糖衍生物的合成：丙烯酸羟基酯的质量百分浓度为10%~85%；阻聚剂的质量百分浓度为0.001%~0.085%；HTCC与丙烯酸羟基酯的摩尔比为1:1~5；HTCC与氯化铵的摩尔比为1:0.2~4。

8.根据权利要求1所述的一种无盐低碱深染型纤维素纤维织物的改性方法，其特征在于：步骤（2）中的反应性壳寡糖衍生物的合成：所述的丙烯酸羟基酯为丙烯酸羟乙酯，可以保证其接枝到HTCC上后仍有较好的水溶性，其与HTCC的摩尔比为4:1；所述的阻聚剂为4-甲氧基苯酚，可以在接枝反应进行时防止丙烯酸羟基酯中的烯键发生反应，其质量占丙烯酸乙酯质量的0.015%；所述氯化铵作为接枝反应的催化剂，其与HTCC的摩尔比为3:1。

9.根据权利要求1所述的一种无盐低碱深染型纤维素纤维织物的改性方法，其特征在于：步骤（3）中：所述的纤维素纤维织物为棉、麻、粘胶、莫代尔、天丝中的一种或者几种纤维的混纺或交织织物，纤维素纤维织物在浸轧改性整理液前，先进行碱预处理。

10.一种权利要求1～9之一所述方法改性后的无盐低碱深染型纤维素纤维织物的染色工艺，其特征在于，包括以下步骤：将改性后的纤维素纤维织物，置于染色机中进行活性染料染色，浴比控制在1:6~1：10，然后依次加入活性染料和纯碱进行溶解，升温速率以1℃/min~2℃/min升至染色温度40℃~60℃，恒温染色30min~60min，染色结束后排放染色残液，织物经40℃~60℃热水洗，皂洗，水洗，烘干，得到无盐低碱染色织物；

所述的活性染料为卤代均三嗪型、乙烯砜型单活性基染料或者活性基染料。