[发明专利]一种二氟磷酸盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于二氟磷酸盐技术领域，具体涉及一种二氟磷酸盐的制备方法。

背景技术

二氟磷酸盐在工业上用途广泛，例如可作为氯乙烯聚合物的稳定剂(美国专利第2846412号说明书)、反应润滑油的催化剂(日本特开平5-255133号公报)、牙刷的杀菌剂(日本特表平10-503196号公报)、以及木材的保存剂(日本特开平2002-501034号公报)、以及锂二次电池添加剂(日本特开平08-078053号公报，日本特开平11-185804号公报，公开号为CN 102134065B的中国专利，公开号为CN102064345B的中国专利，公开号为CN101507041B的中国专利)使用。

作为二氟磷酸盐的制备方法，可以按照下述反应式(i)、(ii)表示的反应进行(Journal of Fluorine Chemistry(1988)，38(3)，297.；Inorganic Chemistry(1967)，6(10)，1915.)。其中，在以下的反应式(i)～(v)中，M表示金属原子，L表示配位基。

P2O₃F₄+ML→MPO₂F₂+LPOF₂(i)

P₂O₃F₄+MO→2MPO₂F₂(ii)

另外，还已知下述反应式(iii)表示的反应(Inorganic Nuclear Chemistry Letters(1969)，5(7)，581.)。

HPO₂F₂+MOH→MPO₂F₂+H₂O(iii)

此外，还已知下述反应式(iv)表示的反应(Journal of Fluorine Chemistry(1988)，38(3)，297.；Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft zu Berlin(1929)，62，786.；Bulletion de la Societe Chimique de France(1968)，1675.)。

P₂O₅+NH₄F→NH₄PO₂F₂+(NH₄)₂POF₃(iv)

此外，还已知下述反应式(v)表示的反应(Zhurnal Neorganicheskoi Khimii(1966)，11(12)，2694.)。

MPF₆+MPO₃→MPO₂F₂(v)

近年来，三菱化学株式会社研究发现了新的制备二氟磷酸盐的方法(CN102134065B)，反应式(vi)是其中的一个实施例，该反应是用溶液法，选择的溶剂是一类链式碳酸酯，其实施例中多用的是碳酸二甲酯。

LiPF₆+(CH₃)₃Si-O-Si(CH₃)₃→LiPO₂F₂+(CH₃)₃SiF(vi)

此外，比利时的SOLVAY SA集团的研究人员还用了另外一种制备二氟磷酸盐的方法(US20130129595)，反应式(vii)和(viii)是该专利中给出的反应机理，该反应是气固两相反应，反应后会有LiF和LiPF₆两种副产物。

PF₅+Li₃PO₄→2LiPO₂F₂+LiF(vii)

2PF₅+Li₃PO₄→2LiPO₂F₂+LiPF₆(viii)