[发明专利]一种豆类蔬菜中708种农药残留GC-Q-TOF/MS侦测技术

权利要求书

1.一种GC-Q-TOF/MS检测豆类蔬菜中708种农药残留的侦测方法，其特征在于：建立708 种农药TOF/MS数据库，同时对豆类蔬菜中708种农药进行定性侦测与确证；该方法包括以下 步骤：

(1)将农药标准品分别配制成1-5mg/L的标准溶液，设定条件下经GC-QTOF/MS一级模式 全谱数据测定每种标准溶液的全谱数据，分别得到每种农药的化学分子式、保留时间、碎片 离子精确质量数、离子丰度比；

(2)将步骤(1)中获得的一级模式全谱数据，经核实后的碎片离子全扫描质谱图导入 PCDL软件中，并与对应的农药信息相关联，建成TOF/MS精确质量数据库，用于数据检索分 析；

(3)与步骤(1)相同的设定条件下豆类蔬菜的测定待测样品中农药的全谱数据，得到其 含有的农药的化学分子式、保留时间、碎片离子精确质量数、离子丰度比；

(4)对样品测定结果经精确质量数据库检索，对符合鉴定依据的检出农药进行准确鉴 定，从而获得豆类蔬菜中的农残种类。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述农药为表1中所示的708种农药。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述豆类蔬菜优选选自由豆角、菜豆、豇豆、扁豆、 菜用大豆和食荚豌豆所组成的组中。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，测定每种标准溶液中农药的全谱数据的条件包 括：

(1)色谱条件：色谱柱：VF-1701MS；色谱柱升温程序：30-50℃保持0.5-5min，然后以20- 50℃/min升温至110-150℃，再以3-10℃/min升温至200-280℃，随后以5-15℃/min升温至 250-320℃，保持3-10min，再以5-20℃/min降温至200-290℃，保持1-5min；载气：氦气；流 速：0.5-2mL/min；进样口温度：230-320℃：无分流进样，溶剂延迟2-10min；

(2)质谱条件：离子源：EI；离子源温度：230-330℃，电子轰击源能量：50-100eV；气相- 质谱接口温度：200-320℃；扫描方式：以每秒2-10张谱图的方式进行TOF模式全扫描，质量 数范围50-600amu。

5.根据权利要求1所述方法，其中，TOF/MS精确质量数据库能够将从待测样品中测定得 到的碎片离子的保留时间、精确质量数、离子丰度比的实测值，与TOF/MS精确质量数据库中 碎片离子的对应要素理论值检索比对，给出每个碎片离子的得分，进而给出平均分即目标 化合物的匹配度得分值；其中，碎片离子的保留时间偏差设定在±0.5min，精确质量数偏差 设定为±100ppm。

6.根据权利要求5所述的方法，其中：通过如下方法对符合鉴定依据的检出农药进行准 确鉴定：

通过对特征离子检出情况及符合度，给出的得分值，对农药进行定性识别，其方法程序 为：对于样品中目标化合物的侦测，是将飞行时间质谱测得的化合物的保留时间、丰度最高 的7个碎片离子精确质量数、碎片离子丰度比的结果，与TOF/MS数据库检索比对，结果为检 出至少三个碎片离子，且综合得分大于60的农药被确定为检出农药。

7.根据权利要求1所述的方法，通过对豆类蔬菜进行前处理以获得豆类蔬菜的测定待 测样品，所述前处理方法包括以下程序：

样品制备：豆类蔬菜样品经0.5-5体积％醋酸乙腈匀浆提取，经脱水和离心、浓缩后，再 经Carbon/NH₂柱净化，乙腈+甲苯洗脱残留农药，经再浓缩、过滤后制成待测样液a。