[发明专利]一种过渡金属复合氧化物催化剂有效

专利信息
申请号: 201511018830.8 申请日: 2015-12-30
公开(公告)号: CN106925265B 公开(公告)日: 2019-09-24
发明(设计)人: 徐宇兴 申请(专利权)人: 中国科学院过程工程研究所
主分类号: B01J23/63 分类号: B01J23/63;B01J23/652;B01J23/656;B01J23/89;B01D53/86;B01D53/56;B01J35/02
代理公司: 北京科亿知识产权代理事务所(普通合伙) 11350 代理人: 汤东凤
地址: 100190 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 催化剂 制备 过渡金属复合氧化物 复合氧化物 过渡金属 氧化铈 助剂B 过渡金属复合催化剂 氮气 还原法制备 催化活性 催化领域 空心合金 空心结构 氧化钨 氧化钼 产率 油胺 煅烧 洗涤 应用
【权利要求书】:

1.一种过渡金属复合氧化物催化剂,其特征在于,所述过渡金属复合氧化物催化剂由主活性组分A和具有协同效应的助剂B两部分组成,其中,主活性组分A是指氧化铈,或者氧化铈和氧化钨以及氧化钼这两者中至少一种的复合氧化物,具有协同效应的助剂B是一种空心结构过渡金属M和钌的复合氧化物,而且,具有空心结构的助剂B均匀包覆在主活性成分A表面。

2.根据权利要求1所述的过渡金属复合氧化物催化剂,其特征在于,所述助剂B中M元素与铈的摩尔比为0.02~0.055。

3.根据权利要求1所述的过渡金属复合氧化物催化剂,其特征在于,所述主活性组分A中,钨和钼的总摩尔数与铈的摩尔比为0.05~0.35。

4.根据权利要求1所述的过渡金属复合氧化物催化剂,其特征在于,所述的主活性成分A中的氧化铈、氧化钨和氧化钼是纳米颗粒、纳米棒、纳米片、纳米线材料中的任意一种或几种组成。

5.根据权利要求1所述的过渡金属复合氧化物催化剂,其特征在于,所述的主活性组分A是指氧化铈,或者氧化铈和氧化钨以及氧化钼这两者中至少一种的复合氧化物,其中,所述的氧化铈和氧化钨以及氧化钼这两者中至少一种的复合氧化物,是指简单物理混合的复合氧化物,或者是指在合成过程中采用共沉淀、溶胶-凝胶、水热法进行原位合成的氧化铈和氧化钨以及氧化钼这两者中至少一种的复合氧化物。

6.根据权利要求1所述的过渡金属复合氧化物催化剂,其特征在于,所述的助剂B是一种空心结构过渡金属M和钌的复合氧化物,空心结构的直径为8nm~25nm,空心结构材料均匀的分散于主活性组分A的表面。

7.根据权利要求1所述的过渡金属复合氧化物催化剂,其特征在于,所述的过渡金属M为铜、镍、钴、铁、锌、钛、锰中的1种或2种以上的组合。

8.根据权利要求1~7任一项所述的过渡金属复合氧化物催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

(a)将M前驱体加入到油胺中,搅拌溶解;然后加热回流反应;

(b)向步骤(a)反应后的溶液中加入钌前驱体,继续加热回流反应;

(c)将步骤(b)所得反应产物分离,洗涤,重新分散于有机溶剂,并加入主活性成分A,吸附后分离,洗涤,干燥;

(d)将步骤(c)所得产物煅烧,即可得到有空心结构的助剂B均匀包覆在主活性成分A表面而形成的过渡金属复合氧化物催化剂。

9.根据权利要求8所述的过渡金属复合氧化物催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(a)所述M前驱体为为氯化铜,氯化锰,氯化铁,氯化镍,氯化钴中1种或2种以上的组合;所述M前驱体在油胺中的浓度为22~30mmol。

10.根据权利要求8所述的过渡金属复合氧化物催化剂的制备方法,其特征在于,权利要求8步骤(a)所述加热回流的温度为160~190℃;所述加热回流反应的时间为2.5~10h。

11.根据权利要求8所述的过渡金属复合氧化物催化剂的制备方法,其特征在于,权利要求8步骤(b)所述钌前驱体为三氯化钌、(间异丙基甲苯)[(S,S)-Ts-DPEN]氯化钌、乙酰丙酮钌、三氯化六铵合钌、亚硝酰基硝酸钌中的1种或2种以上的组合;所述M前驱体与钌前驱体的摩尔比为2.7~2.2。

12.根据权利要求8所述的过渡金属复合氧化物催化剂的制备方法,其特征在于,权利要求8步骤(b)所述加热回流反应的温度为175~265℃;所述加热回流反应的时间为为2.5~10h。

13.根据权利要求8所述的过渡金属复合氧化物催化剂的制备方法,其特征在于,权利要求8步骤(c)中所述吸附的时间为为2h~8h。

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