[发明专利]一种改善保护膜用有机硅压敏胶黏剂稳定性的方法

说明书

本案为一种改善保护膜用有机硅压敏胶黏剂稳定性的方法，包括：步骤1)除水：向反应体系中加入含有恶唑烷类化合物的除水剂以除去反应体系中残留的水份；步骤2)去羟基：向反应体系中加入含有硅氮烷类化合物的硅羟基去除剂；步骤3)催化剂的彻底灭活：(a)当使用一级胺或二级胺为缩聚催化剂时，在氮气反应氛围下保持胶黏剂反应体系在70℃左右，将一级胺或二级胺与醛类或酮类、低级羧酸反应生成席夫碱，然后再将生成的不稳定的席夫碱与丙二酸二乙酯反应，使席夫碱变成无催化活性的β－氨基酸；(b)当使用二级胺或三级胺作为缩聚催化剂时，通过向反应体系中加入可与二级胺或三级胺反应形成稳定化合物的酸性物质；步骤4)真空脱除残余小分子物质。

技术领域

本发明涉及胶黏剂技术领域，具体涉及改善保护膜用有机硅压敏胶黏剂稳定性的方法。

背景技术

有机硅压敏胶黏剂一般是由羟基封端的聚有机硅氧烷线性高分子在催化剂的作用下，和带有羟基的MQ有机硅树脂进行缩聚反应而形成的一种高性能压敏材料。因为结构的原因，有机硅压敏胶黏剂具有优良的耐高/低温性能、优良的介电性能及耐老化性能，同时具有表面自由能低、能粘帖住难粘帖物表面等特点，因而应用十分广泛。有机硅压敏胶黏剂的制备工艺相当复杂，现有技术中的有机硅压敏胶黏剂，但因为原材料来源不广泛、研究基础差、生产制造设备及生产技术落后等原因，极易导致产品的耐温性能差、涂布后剥离性能、初粘性能、持粘性能等不稳定。

有机硅压敏胶黏剂是通过带羟基封端的聚硅氧烷和带羟基结构的MQ树脂在催化剂的作用下通过硅羟基的缩聚而形成的，由于有机化学反应是一种平衡反应，有机硅压敏胶黏剂结构上必将还残留一定水平的羟基，这种羟基性质比较活泼，在高温下这些硅羟基将通过缩聚反应而生成水，从而造成压敏胶黏剂制品出现气泡等不良，造成交联的胶黏剂结构的破坏并形成残胶、胶层龟裂等不良，从而降低胶黏剂制品的高温使用性能。所以有效降低有机硅压敏胶黏剂分子中残留的硅羟基的水平，可以有效提高有机硅压敏胶黏剂的耐温性能。

在制备有机硅压敏胶黏剂时，在缩聚阶段，随着缩聚反应的进行，生成的水将不断的产生而进入有机相；这些水份的留存也对有机硅压敏胶黏剂的性能也有很大的影响；国外有机硅压敏胶黏剂制备时的除水过程是通过向反应装置中不断地通入干燥的氮气来带走反应体系中产生的水份，使反应体系中的水份含量保持在较低的水平，国内则是通过类似于迪安-斯达克榻分水器(Dean-Stark trap)之类的装置除水，但是除水效果比较差，只能除去溶剂饱和后的游离水，溶剂中还含有部分的溶解水。体系中残留的水份将在胶黏剂残留的催化剂的作用下，使缩聚的胶黏剂分子部分水解，重新分解为聚有机硅硅氧烷和有机硅树脂并差异性地迁出至胶粘制品表面，导致胶黏剂制品粘性的不稳定。

制备有机硅压敏胶黏剂的原料都含有羟基基团，所以能促使这些羟基基团进行缩聚反应的催化剂的选取就极其重要。常用的催化剂有酸类、碱类、强酸弱碱盐类、强碱弱酸盐类、有机胺类、某些金属盐类比如有机锡化合物等。这些催化剂中，可选择的催化剂要求催化活性高、用量少、容易分散到制备原料中且容易灭活。酸性催化剂中的硫酸、盐酸等酸性强，催化效果好，但是比较难以均匀分散到有机相中，后续处理很困难，设备腐蚀也比较严重；乙酸等有机弱酸虽然容易分散到反应体系中，但是催化效果差，使用量也较高；碱性催化剂中常用的如碱性金属氢氧化物、季铵碱等因为难以分散到反应体系中，要求使用量大，这将招致硅胶链接的降解等副反应的发生；强酸弱碱盐或强碱弱酸盐类催化剂也是强极性物质，也很难分散到反应体系中。有机锡等金属盐类容易分散，但是反应结束后容易残留到胶黏剂反应体系中，这将导致胶黏剂向逆反应方向进行，造成胶粘制品的粘结性能出现不稳定。有机胺类催化剂具有合适的催化活性，也很容易分散到反应体系中，反应完成后可以加入酸类物质予以中和，所以胺类物质被广泛用作有机硅压敏胶黏剂的缩聚催化剂。

因此要解决有机硅压敏胶黏剂的稳定性问题，就必须从以下几个方面入手：

(1)降低有机硅压敏胶黏剂中残留的水份；

(2)降低有机硅压敏胶黏剂分子中残留的硅羟基的水平；