[发明专利]一种碳二后加氢工艺除炔方法有效
申请号: | 201511032411.X | 申请日: | 2015-12-31 |
公开(公告)号: | CN106928012B | 公开(公告)日: | 2019-12-10 |
发明(设计)人: | 苟尕莲;钱颖;胡晓丽;谷丽芬;车春霞;韩伟;张峰;梁玉龙;刘俊涛;郭珺;杨珊珊;何崇慧 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C07C11/04 | 分类号: | C07C11/04;C07C7/167;B01J23/755 |
代理公司: | 11006 北京律诚同业知识产权代理有限公司 | 代理人: | 梁挥;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 耐高温无机氧化物 选择加氢催化剂 催化剂选择性 焙烧 浸渍 催化剂成本 加氢工艺 氢气气氛 选择加氢 反应器 贵金属 生成量 孔容 绿油 碳二 乙烯 还原 | ||
1.一种碳二后加氢工艺除炔方法,将碳二后加氢乙烯装置中,来自脱乙烷塔塔顶流出物料配氢后进入绝热反应器进行选择加氢,以脱除其中的乙炔,其特征在于反应器中装有Ti-Fe-Ni选择加氢催化剂,载体为耐高温无机氧化物,以催化剂质量100%计,催化剂含Fe2~12%,Ti 0.2~1.5%,Ni 0.5~1.8%,催化剂的比表面为10~200m2/g,孔容为0.2~0.63mL/g;其中Fe是通过浸渍方式载负于载体上,经300℃~700℃焙烧,用含氢气的气氛在200~500℃温度下还原制得;催化剂中,Fe主要以α-Fe2O3形态存在,并且含有FeNi相;选择加氢反应条件:反应器入口温度40~100℃,反应压力1.5~2.5MPa,气体体积空速2000~10000h-1,H2/C2H2为1~20。
2.根据权利要求1所述除炔方法,其特征在于催化剂中,α-Fe2O3形态的Fe要占Fe总质量的50%以上。
3.根据权利要求1所述的除炔方法,其特征在于催化剂的载体为氧化铝,或氧化铝与其他氧化物的复合载体,氧化铝与其他氧化物的复合载体中氧化铝占载体质量的50%以上,其他氧化物是氧化硅、氧化锆、氧化镁或氧化钛;氧化铝为θ、α或γ型。
4.根据权利要求1所述的除炔方法,其特征在于所述浸渍方式为等体积浸渍、过量浸渍、表面喷浸、真空浸渍或多次浸渍。
5.根据权利要求1所述的除炔方法,其特征在于催化剂通过制备含Fe前驱物水溶液、Ni前驱物水溶液、Ti前驱物水溶液,分别浸渍载体、分别陈化、干燥、焙烧或以其混合溶液浸渍载体后陈化、干燥、焙烧后还原获得。
6.根据权利要求5所述的除炔方法,其特征在于:浸渍温度30~60℃,浸渍时间10~60min,浸渍液pH值1.5~5.0,陈化温度30~60℃,陈化时间30~120min,焙烧温度300℃~700℃,焙烧时间180~300min。
7.根据权利要求5所述的除炔方法,其特征在于:干燥条件为:
8.根据权利要求1或5所述的除炔方法,其特征在于:焙烧为程序升温焙烧,焙烧温度程序设定为:
9.根据权利要求1或5所述的除炔方法,其特征在于:催化剂还原是指催化剂使用前,焙烧后的催化剂用含氢气体还原,H2体积含量为10~50%,还原温度200~500℃,还原时间240~360min,体积空速100~500h-1,还原压力0.1~0.8MPa。
10.根据权利要求1所述的除炔方法,其特征在于:加氢反应器为两段串联绝热床反应器或三段串联绝热床反应器。
11.根据权利要求1所述的除炔方法,其特征在于:加氢反应器为三段绝热床反应器串联时,一段反应器入口温度40~50℃,氢气/乙炔体积比为0.8~1.2,二段反应器入口温度45~55℃,氢气/乙炔体积比为1~1.5,三段反应器入口温度50~60℃,氢气/乙炔体积比为1.5~3.0。
12.根据权利要求1所述的除炔方法,其特征在于:加氢反应器为两段绝热床反应器串联时,第一段反应器入口温度40~50℃,氢气/乙炔体积比为1~1.5,第二段反应器入口温度50~60℃,氢气/乙炔体积比为2~4。
13.根据权利要求1所述除炔方法,其特征在于,加氢原料来自碳二后加氢工艺中脱乙烷塔塔顶流出物,原料体积组成主要为:乙炔0.98~2.2%,乙烷11.2~30.3%,乙烯65.0~85.0%。
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