[发明专利]一种前脱乙烷前加氢工艺除炔方法有效

专利信息
申请号: 201511032474.5 申请日: 2015-12-31
公开(公告)号: CN106927994B 公开(公告)日: 2019-12-06
发明(设计)人: 张峰;苟尕莲;钱颖;梁玉龙;谷丽芬;车春霞;韩伟;景喜林;何崇慧;王涛;刘俊涛;谢培思 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: C07C5/09 分类号: C07C5/09;C07C11/04;B01J23/755
代理公司: 11006 北京律诚同业知识产权代理有限公司 代理人: 梁挥;鲍俊萍<国际申请>=<国际公布>=
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 催化剂 耐高温无机氧化物 选择加氢催化剂 焙烧 浸渍 贵金属催化剂 催化剂反应 加氢催化剂 乙烯选择性 操作弹性 加氢工艺 前脱乙烷 氢气气氛 生成量 孔容 绿油 还原
【权利要求书】:

1.一种前脱乙烷前加氢工艺除炔方法,将前脱乙烷的前加氢工艺乙烯装置中,来自前脱乙烷塔的塔顶流出物进入加氢反应器进行选择加氢,以脱除其中的乙炔,其特征在于加氢反应器中装有Ti-Fe-Ni选择加氢催化剂,载体为耐高温无机氧化物,以催化剂质量100%计,催化剂含Fe 5~15%,Ti 0.2~1.5%,Ni 0.5~1.8%,催化剂的比表面为10~300m2/g,孔容为0.2~0.65mL/g,其中Fe是通过浸渍方式载负于载体上经300℃~700℃焙烧,用含氢气的气氛在200~500℃温度下还原制得;催化剂中,Fe主要以α-Fe2O3形态存在,并且含有FeNi相;选择加氢反应条件:加氢反应器入口温度50℃~100℃,反应压力3.0~4.5MPa,反应体积空速5000~20000h-1。

2.根据权利要求1所述的除炔方法,其特征在于催化剂中,α-Fe2O3形态的Fe要占Fe总质量的50%以上。

3.根据权利要求1所述的除炔方法,其特征在于催化剂的载体为氧化铝,或氧化铝与其他氧化物的复合载体,氧化铝与其他氧化物的复合载体中氧化铝占载体质量的50%以上,其他氧化物是氧化硅、氧化锆、氧化镁或氧化钛;氧化铝为θ、α或γ型。

4.根据权利要求1所述的除炔方法,其特征在于所述浸渍方式为等体积浸渍、过量浸渍、表面喷浸、真空浸渍或多次浸渍。

5.根据权利要求1所述的除炔方法,其特征在于催化剂通过制备含Fe前驱物水溶液、Ni前驱物水溶液、Ti前驱物水溶液,分别浸渍载体、分别陈化、干燥、焙烧或以其混合溶液浸渍载体后陈化、干燥、焙烧,最后再还原获得。

6.根据权利要求5所述的除炔方法,其特征在于:浸渍温度30~60℃,浸渍时间10~60min,浸渍液pH值1.5~5.0,陈化温度30~60℃,陈化时间30~120min,焙烧温度300℃~700℃,焙烧时间180~300min。

7.根据权利要求5所述的除炔方法,其特征在于:干燥条件为:

8.根据权利要求1或5所述的除炔方法,其特征在于:焙烧为程序升温焙烧,焙烧温度程序设定为:

9.根据权利要求1或5所述的除炔方法,其特征在于:催化剂还原是指催化剂使用前,焙烧后的催化剂用含氢气体还原,H2体积含量为10~50%,还原温度200~500℃,还原时间240~360min,体积空速100~500h-1,还原压力0.1~0.8MPa。

10.根据权利要求1所述的除炔方法,其特征在于:加氢反应器为等温床反应器或绝热床反应器。

11.根据权利要求1所述的除炔方法,其特征在于:加氢反应器为两段或者三段串联绝热床反应器,反应条件为:一段入口温度50~100℃,二段入口温度50~100℃,加氢反应器为三段串联绝热床反应器时三段入口温度50~100℃。

12.根据权利要求1所述的除炔方法,其特征在于,进行选择加氢的加氢原料来自前脱乙烷前加氢工艺中,前脱乙烷塔的塔顶流出物,加氢原料体积组成为:CO 700~900μL/L,氢气15~25%,甲烷28~40%,乙炔0.5~1.0%,乙烯30~45%,乙烷5~10%。

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