[发明专利]一种碳三馏分选择加氢方法有效
申请号: | 201511032575.2 | 申请日: | 2015-12-31 |
公开(公告)号: | CN106928004B | 公开(公告)日: | 2019-09-03 |
发明(设计)人: | 张峰;苟尕莲;钱颖;景喜林;谷丽芬;车春霞;韩伟;梁玉龙;王涛;谢培思;马好文;潘曦竹 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C07C7/167 | 分类号: | C07C7/167;C07C7/163;C07C11/06;B01J23/745 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 梁挥;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 选择加氢 碳三 耐高温无机氧化物 焙烧 浸渍 催化剂成本 催化剂载体 烯烃选择性 贵金属 反应条件 加氢活性 加氢原料 氢气气氛 液相空速 运行性能 丙烯 氢气 丙二烯 长周期 生成量 丙炔 孔容 绿油 烯烃 还原 转化 | ||
1.一种碳三馏分选择加氢方法,作为加氢原料的碳三馏分经过配氢后,加入绝热床反应器进行选择加氢,将物料中所含的丙炔、丙二烯转化为丙烯,其特征在于绝热床反应器中装有Fe-Cu选择加氢催化剂,载体为耐高温无机氧化物,活性组分至少含有Fe、Cu,以催化剂质量100%计,催化剂含Fe2~15%,含Cu0.5~2%;催化剂比表面为10~300m2/g,孔容为0.2~0.65mL/g,其中Fe、Cu是通过浸渍方式载负于载体上,经250℃~600℃焙烧,再用含氢气气氛200~400℃还原制得;催化剂中,Fe主要以α-Fe2O3形态存在,选择加氢反应条件:反应器入口温度30~50℃,反应压力1.5~3.5MPa,液相空速15~120h-1,氢气/(丙炔+丙二烯)=1~10。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于催化剂中,α-Fe2O3形态的Fe占Fe总质量的50%以上。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于载体是氧化铝或氧化铝系载体,氧化铝系载体是指氧化铝与其他氧化物的复合载体,其中氧化铝占复合载体质量的50%以上;氧化铝为θ、α、γ型或其多种晶型的混合物。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于催化剂的制备过程包括:制备含Fe前驱物水溶液、Cu前驱物水溶液的浸渍液,分别浸渍载体、分别陈化、干燥、焙烧或以其混合溶液浸渍载体后陈化、干燥、焙烧,最后还原获得;焙烧温度为300℃~400℃;在260~330℃下进行还原。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于催化剂制备时浸渍温度30~60℃,负载时间10~60min,浸渍液pH值1.5~5.0;陈化温度30~60℃,陈化时间30~120min;焙烧温度250℃~600℃,焙烧时间180~300min。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于催化剂制备时干燥条件为:
7.根据权利要求1或4所述的方法,其特征在于焙烧为程序升温焙烧,焙烧温度程序设定为:
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述浸渍方式为等体积浸渍、过量浸渍、表面喷浸、真空浸渍或多次浸渍。
9.根据权利要求1或4所述的方法,其特征在于催化剂还原是指催化剂使用前,焙烧后的催化剂用N2+H2混合气进行还原,H2含量为10~50%,还原温度200~400℃,还原时间240~360min,体积空速100~500h-1,还原压力0.1~0.8MPa。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于绝热床反应器采用单段或者两段串联绝热反应器。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于加氢原料来自顺序分离流程,物料体积组成为:丙烯70~90%,丙烷10~30%,丙炔+丙二烯0.5~8.0%;丙炔+丙二烯≤4.0%时,采用单段绝热反应器,丙炔+丙二烯>4.0%时,采用两段串联绝热反应器。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,以催化剂质量100%计,催化剂含Fe为8~12%,含Cu为1.0~1.5%;催化剂比表面为90~170m2/g,孔容为0.45~0.60mL/g;选择加氢反应条件为:绝热床反应器入口温度30℃~45℃,反应压力2~3MPa,液相空速30~60h-1,氢气/(丙炔+丙二烯)=1.1~3。
13.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,复合载体是氧化铝与氧化硅、氧化锆或氧化镁的复合物。
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