[发明专利]一种甲醇制低碳烯烃的除炔方法有效
申请号: | 201511032598.3 | 申请日: | 2015-12-31 |
公开(公告)号: | CN106928014B | 公开(公告)日: | 2019-12-10 |
发明(设计)人: | 车春霞;韩伟;黄德华;苟尕莲;钱颖;马好文;谷丽芬;梁玉龙;张峰;景喜林;景丽;杨珊珊;郭珺 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C07C11/04 | 分类号: | C07C11/04;C07C5/09;B01J23/78;B01J23/83;B01J35/10 |
代理公司: | 11006 北京律诚同业知识产权代理有限公司 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 氧化铝 乙烯 甲醇制低碳烯烃 选择加氢催化剂 乙炔 催化剂成本 催化剂载体 反应器入口 复合氧化物 加氢反应器 乙烯选择性 反应条件 反应压力 加氢活性 体积空速 原料组成 贵金属 装填 生成量 绿油 | ||
1.一种甲醇制低碳烯烃的除炔方法,甲醇制烯烃装置产物经过分离,将来自脱乙烷塔塔顶的碳二物料经配氢之后,进入乙烯精制绝热床反应器进行选择加氢,以脱除其中的微量乙炔;其特征在于:乙烯精制绝热床反应器中装有Fe系选择加氢催化剂,载体为耐高温无机氧化物,以催化剂质量100%计,催化剂含Fe 1~8%,X 0~1.0%,其中X选自K、La、Ce中的一种或者几种;催化剂比表面为10~200m2/g,孔容为0.2~0.63mL/g,其中Fe是通过浸渍方式载负于载体上,经300℃~700℃焙烧,用含氢气的气氛在250~500℃温度下还原制得;催化剂中,Fe主要以α-Fe2O3形态存在;选择加氢反应条件:乙烯精制绝热床反应器入口温度30℃~80℃,反应压力1.5~3.0MPa,体积空速2000~10000h-1,H2/C2H2体积比为1~20。
2.根据权利要求1所述方法,其特征在于:以催化剂质量100%计,催化剂含Fe 2~6%,X含量为0.2~0.6%;催化剂比表面为30~150m2/g,孔容为0.3~0.55mL/g,加氢条件为:乙烯精制绝热床反应器入口温度40℃~50℃,反应压力1.8~2.2MPa,体积空速5000~8000h-1;H2/C2H2体积比为2~5。
3.根据权利要求1所述方法,其特征在于:催化剂中,α-Fe2O3形态的Fe占Fe总质量的50%以上。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:催化剂的载体为氧化铝,或氧化铝与其他氧化物的复合载体,氧化铝占载体质量的50%以上,其他氧化物是氧化硅、氧化锆、氧化镁或氧化钛;氧化铝为θ、α、γ型。
5.据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述氧化铝与其他氧化物的复合载体优选氧化铝-氧化锆复合载体;氧化铝为α-Al2O3。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述浸渍方式为等体积浸渍、过量浸渍、表面喷浸、真空浸渍或多次浸渍。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:催化剂通过制备Fe前驱物水溶液、X前驱物水溶液,分别浸渍载体、分别陈化、干燥、焙烧或以其混合溶液浸渍载体后陈化、干燥、焙烧,最后再还原获得。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:浸渍温度30~60℃,浸渍时间10~60min,浸渍液pH值1.5~5.0,陈化温度30~60℃,陈化时间30~120min,焙烧温度300℃~700℃;焙烧时间180~300min。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:所述焙烧温度为400~500℃。
10.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:干燥为程序升温干燥,干燥温度程序设定为:
11.根据权利要求1或7所述的方法,其特征在于:焙烧为程序升温焙烧,焙烧温度程序设定为:
12.根据权利要求1或7所述的方法,其特征在于:催化剂还原是指催化剂使用前,焙烧后的催化剂用含氢气体还原,H2体积含量为10~50%,还原温度250~500℃,还原时间240~360min,体积空速100~500h-1,还原压力0.1~0.8MPa。
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