[发明专利]具有优良可加工性和耐环境应力开裂性的乙烯/1‑己烯或乙烯/1‑丁烯共聚物

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求于2014年10月13日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2014-0137867、于2014年10月13日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2014-0137868以及于2015年10月13日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2015-0142491的权益，它们的公开内容通过引用整体并入本文。

技术领域

本发明涉及具有优良可加工性和耐环境应力开裂性的乙烯/1-己烯或乙烯/1-丁烯共聚物。

背景技术

烯烃聚合催化剂体系分为齐格勒-纳塔(Zeigler-Natta)和茂金属催化剂体系，并且这些高活性催化剂体系已根据各自的特性得以发展。自齐格勒-纳塔催化剂在20世纪50年代被发明以来，尽管其已广泛应用于现有工业方法中，但是由于其为具有多个活性位点的多位点催化剂，所制备的聚合物的分子量分布宽，并且共聚单体的组成分布不均匀，因此，在获得期望性质方面具有局限性。

同时，茂金属催化剂由包含过渡金属化合物作为主要组分的主催化剂，和包含铝作为主要组分的有机金属化合物的助催化剂组成，并且这种催化剂为均相配位催化剂和单个位点催化剂，从而，因单个位点性质而获得具有窄分子量分布和均一共聚单体组成分布的聚合物，并且立构规整性、共聚性质、分子量、结晶度等可通过对催化剂的配体结构进行改进和改变聚合条件来改变。

美国专利No.5,914,289描述了使用负载在各个载体中的茂金属催化剂控制聚合物的分子量和分子量分布的方法，然而，要使用大量所述的催化剂来制备负载型催化剂，并且该制备花费时间较长，并且所使用的茂金属催化剂应分别负载在载体中，这是繁琐的。

韩国专利申请No.2003-12308公开了通过以下步骤控制分子量分布的方法：将双核茂金属催化剂和单核茂金属催化剂与活化剂一起负载在载体中，并且一边改变反应器中催化剂的组合一边进行聚合。然而，该方法在同时实现各个催化剂的性质方面存在局限性，并且缺点在于：茂金属催化剂部分在最终催化剂的载体组分中被分开，引起反应器结垢。

因此，为了解决上述缺点，持续需要用于通过方便地制备具有优良活性的复合负载型茂金属催化剂来制备具有期望性质的烯烃聚合物的方法。

同时，线性低密度聚乙烯通过使用聚合催化剂使乙烯和α-烯烃在低压下共聚来制备，并且具有窄分子量分布和一定长度的短支链而不是长支链。线性低密度聚乙烯膜具有高断裂强度和伸长率、优良的撕裂强度、落锤冲击强度(falling weight impact strength)等以及聚乙烯的一般性质，因此，在难以应用现有低密度聚乙烯或高密度聚乙烯的拉伸膜、折叠膜等中的使用正在增加。

然而，大多数使用1-丁烯或1-己烯作为共聚单体的线性低密度聚乙烯在单气相反应器或单回路淤浆反应器中制备，并且尽管与使用1-辛烯共聚单体的方法相比其生产力较高，但是由于催化剂技术和加工技术的限制，以及分子量分布窄且可加工性差，这类产品的性质明显不如使用1-辛烯共聚单体的那些。已进行了许多努力来改善这些问题。

美国专利No.4,935,474描述了使用两种或更多种茂金属化合物制备具有宽分子量分布的聚乙烯的方法。美国专利No 6,828,394公开了使用具有良好共聚单体结合性质的化合物与缺少共聚单体结合性质的化合物的混合物制备具有优良可加工性并且特别适用于膜的聚乙烯的方法。此外，美国专利No.6,841,631和美国专利No.6,894,128指出使用至少两种金属化合物用茂金属催化剂来制备具有双峰或多峰分子量分布的聚乙烯，并且其可以应用于膜、吹塑、管等。然而，尽管这些产品的可加工性得到了改善，但其在单位颗粒中根据分子量的分布状态不均匀，并且挤出外观粗糙，并且即使在相对良好的挤出条件下性能也不稳定。

在这些情况下，持续需要制备性质与可加工性之间平衡的更优良的产品，并且特别地，还需要改善耐环境应力开裂性。

发明内容

技术问题

为了克服现有技术的问题，本发明的一个目的是提供具有优良可加工性和耐环境应力开裂性的乙烯/1-己烯或乙烯/1-丁烯共聚物。

技术方案

为了实现所述目的，本发明提供了满足以下要求的乙烯/1-己烯或乙烯/1-丁烯共聚物：

具有以下特征的乙烯/1-己烯或乙烯/1-丁烯共聚物：

重均分子量(g/mol)为10,000至400,000，

分子量分布(Mw/Mn，PDI)为2至30，以及