[发明专利]用于制备丙烯/1‑丁烯共聚物的方法

权利要求书

1.一种烯烃聚合方法，其中在Ziegler-Natta催化剂体系存在下使丙烯和1-丁烯和任选地乙烯反应以获得聚丙烯，

其中所述聚丙烯包括从5至20重量％的量的1-丁烯衍生的共聚单体单元和任选地高达3重量％的量的乙烯衍生的共聚单体单元，以及

所述Ziegler-Natta催化剂体系包括下式(I)的外部给体

(R²O)_ySi(R¹)_x (I)

其中

-x为1；y为3；

-R¹为下式(II)的有机残基

其中

-连接至Si原子的碳原子为叔碳原子且连接至所述叔碳原子的残基R⁴和R⁵各自彼此独立地为C_1-2烷基；

-残基R⁶和R⁷各自彼此独立地为C_1-2烷基；

-R⁸为氢或C_1-4烷基；

-R²为C_1-2烷基。

2.根据权利要求1所述的方法，其中x为1，R⁴、R⁵、R⁶和R⁷为甲基，且R⁸为氢或C_1-2烷基。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述聚丙烯不包括任何由C_5-10α-烯烃衍生的单体单元。

4.根据前述权利要求1或2所述的方法，其中所述聚丙烯为三元共聚物。

5.根据前述权利要求1或2所述的方法，其中所述聚丙烯具有10.0重量％或更少的量的二甲苯可溶物XS；和/或从1.0至100g/10min的熔体流动速率MFR₂。

6.根据前述权利要求1或2所述的方法，所述Ziegler-Natta催化剂体系还包括：

-包括钛化合物的Ziegler-Natta主催化剂，和

-包括铝化合物的有机金属助催化剂。

7.根据前述权利要求1或2所述的方法，其中所述Ziegler-Natta催化剂体系中铝与Ti的摩尔比为从10/1至1000/1；和/或所述Ziegler-Natta催化剂体系中外部给体与Ti的摩尔比为从1/1至100/1。

8.根据前述权利要求1或2所述的方法，其中所述Ziegler-Natta主催化剂能够通过以下步骤获得或所述Ziegler-Natta主催化剂是通过以下步骤获得的

a)使MgCl₂和C₁-C₂醇的喷雾结晶化加合物或乳液固化加合物与TiCl₄反应；

b)在所述C₁至C₂醇和式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯之间发生酯交换反应的条件下，使阶段a)的产物与所述式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯反应

其中R^1’和R^2’独立地为具有至少5个碳原子的烷基基团；

c)任选地对阶段b)的产物进行洗涤；和/或

d)任选地使步骤b)或步骤c)的产物与另外的TiCl₄反应。

9.一种用于制备薄膜的方法，包括：

-按照根据权利要求1至8中任一项所述的烯烃聚合方法制备聚丙烯，和

-将所述聚丙烯加工成薄膜。

10.包括下式(I)的外部给体的Ziegler-Natta催化剂体系在制造包括从5至20重量％的量的1-丁烯衍生的共聚单体单元和任选地高达3重量％的量的乙烯衍生的共聚单体单元的聚丙烯中的用途，

(R²O)_ySi(R¹)_x (I)

其中

-x为1；y为3；

-R¹为下式(II)的有机残基

其中

-连接至Si原子的碳原子为叔碳原子且连接至所述叔碳原子的残基R⁴和R⁵各自彼此独立地为C_1-2烷基；

-残基R⁶和R⁷各自彼此独立地为C_1-2烷基；

-R⁸为氢或C_1-4烷基；

-R²为C_1-2烷基。