[发明专利](杂)芳基1，3‑偶极化合物与(杂)环炔的环加成方法

权利要求书

1.包括使(杂)芳基1，3-偶极化合物与(杂)环炔反应的步骤的方法，其中：

(杂)芳基1，3-偶极化合物被定义为包含1，3-偶极官能团的化合物，其中所述1，3-偶极官能团键接于(杂)芳基，并且其中所述(杂)芳基1，3-偶极化合物为(杂)芳基叠氮化物或(杂)芳基重氮化合物；

其中：

(i)所述(杂)芳基1，3-偶极化合物的(杂)芳基包含一个或多个对位-哈米特取代基常数σ_p和/或间位-哈米特取代基常数σ_m为正值的取代基，和/或

(ii)所述(杂)芳基1，3-偶极化合物的(杂)芳基是缺电子(杂)芳基，其中缺电子(杂)芳基为：

(ii-a)其中所述(杂)芳环体系携带正电荷的(杂)芳基，和/或

(ii-b)其中{(杂)芳环体系中存在的π电子数}：{(杂)芳环体系的原子核中存在的质子数}的比率对6-元环而言小于0.167或对5-元环而言小于0.200的(杂)芳基；

其中所述(杂)环炔为脂族(杂)环炔，其中脂族(杂)环炔被定义为其中(杂)环炔碳-碳三键的两个sp¹C原子均键接于sp³C原子的(杂)环炔；

且其中所述(杂)环炔为式(1)的(杂)环辛炔或(杂)环壬炔：

其中：

当所述(杂)环炔为(杂)环辛炔时：

a为1、2、3或4；

a’为1、2、3或4；

a”为1、2、3或4；

条件是a+a’+a”＝4；且

n为0-8；或

当所述(杂)环炔为(杂)环壬炔时：

a为1、2、3、4或5；

a’为1、2、3、4或5；

a”为1、2、3、4或5；

条件是a+a’+a”＝5；且

n为0-10；

R¹独立地选自-OR²、-NO₂、-CN、-S(O)₂R²、C₁-C₂₄烷基、C₃-C₂₄环烷基、C₂-C₂₄(杂)芳基、C₃-C₂₄烷基(杂)芳基和C₃-C₂₄(杂)芳基烷基，其中所述烷基、环烷基、(杂)芳基、烷基(杂)芳基和(杂)芳基烷基任选地被取代，其中所述烷基、环烷基、烷基(杂)芳基和(杂)芳基烷基任选地被一个或多个选自O、S和N的杂原子中断，且其中R2独立地选自氢、卤素、C₁-C₂₄烷基、C₃-C₂₄环烷基、C₂-C₂₄(杂)芳基、C₃-C₂₄烷基(杂)芳基和C₃-C₂₄(杂)芳基烷基；

B和B’独立地选自O、S、C(O)、NR³和C(R³)₂，其中R³独立地选自氢、R¹或(L)_p-(A)_r；

任选地，当n为2或更大时，两个R¹基团可一起形成(杂)环烷基，所述(杂)环烷基任选地被(L)_p-(A)_r取代基取代；

任选地，当a”为2或更大且n为2或更大时，存在于相邻a”-C-原子上的两个R¹基团可一起形成(杂)芳基，所述(杂)芳基任选地被(L)_p-(A)_r取代基取代；

p为0或1；

r为1-4；

L为接头；

A独立地选自D、E和Q，其中D、E和Q如下文所定义；

q为0-4；

条件是，如果q为0，则B和/或B’为NR³，其中R³为(L)_p-(A)r，和/或B和/或B’为C(R³)₂，其中一个或多个R³为(L)_p-(A)r，和/或n为2或更大，且两个R¹基团一起形成(杂)环烷基，其中所述(杂)环烷基被(L)_p-(A)r取代基取代，和/或a”为2或更大且n为2或更大，且存在于相邻a”-C-原子上的两个R¹基团一起形成(杂)芳基，其中所述(杂)芳基被(L)_p-(A)_r取代基取代；

D为目标分子，优选选自报道分子、诊断化合物、活性物质、酶、氨基酸、(非催化性的)蛋白、肽、多肽、寡核苷酸、单糖、寡糖、多糖、聚糖、(聚)乙二醇二胺、聚乙二醇链、聚环氧乙烷链、聚丙二醇链、聚环氧丙烷链和1，x-二氨基链烷(其中x为链烷中的碳原子数)；

E为固体表面，优选选自功能性表面、纳米材料、碳纳米管、富勒烯、病毒壳体、金属表面、金属合金表面和聚合物表面；且

Q为官能团，优选选自氢、卤素、R¹¹、-CH＝C(R¹¹)₂、-C≡CR¹¹、-[C(R¹¹)₂C(R¹¹)₂O]_q-R¹¹——其中q在1至200的范围内、-CN、-N₃、-NCX、-XCN、-XR¹¹、-N(R¹¹)₂、-⁺N(R¹¹)₃、-C(X)N(R¹¹)₂、-C(R¹¹)₂XR¹¹、-C(X)R¹¹、-C(X)XR¹¹、-S(O)R¹¹、-S(O)₂R¹¹、-S(O)OR¹¹、-S(O)₂OR¹¹、-S(O)N(R¹¹)₂、-S(O)₂N(R¹¹)₂、-OS(O)R¹¹、-OS(O)₂R¹¹、-OS(O)OR¹¹、-OS(O)₂OR¹¹、-P(O)(R¹¹)(OR¹¹)、-P(O)(OR¹¹)₂、-OP(O)(OR¹¹)₂、-Si(R¹¹)₃、-XC(X)R¹¹、-XC(X)XR¹¹、-XC(X)N(R¹¹)₂、-N(R¹¹)C(X)R¹¹、-N(R¹¹)C(X)XR¹¹和-N(R¹¹)C(X)N(R¹¹)₂，其中X为氧或硫，且其中R¹¹独立地选自氢、卤素、C₁-C₂₄烷基、C₃-C₂₄环烷基、C₂-C₂₄(杂)芳基、C₃-C₂₄烷基(杂)芳基和C₃-C₂₄(杂)新基烷基，所述C₁-C₂₄烷基、C₃-C₂₄环烷基、C₂-C₂₄(杂)芳基、C₃-C₂₄烷基(杂)芳基和C₃-C₂₄(杂)芳基烷基任选地被取代并任选地被一个或多个选自O和N的杂原子中断。