[发明专利]聚亚芳基硫醚的制造方法

权利要求书

1.一种聚亚芳基硫醚的制造方法，其特征在于，在有机酰胺溶剂中使硫源与二卤芳香族化合物进行聚合，其中，包含下述工序1～工序3：

工序1：装料工序，其制备含有有机酰胺溶剂、硫源、水、二卤芳香族化合物以及相对于硫源少于等摩尔的碱金属氢氧化物的混合物；

工序2：前期聚合工序，其加热混合物使其开始聚合反应，生成二卤芳香族化合物的转化率为50%以上的预聚物；以及

工序3：后期聚合工序，其添加相对于1摩尔硫源而言为0.11～0.3摩尔的碱金属氢氧化物，并继续聚合反应。

2.根据权利要求1所述的聚亚芳基硫醚的制造方法，其中，硫源包含碱金属硫化物或碱金属氢硫化物的一者或两者。

3.根据权利要求1或2所述的聚亚芳基硫醚的制造方法，其中，在装料工序之前设置脱水工序，该脱水工序对含有有机酰胺溶剂、硫源以及碱金属氢氧化物的混合物进行加热，从含有该混合物的体系内将含水的馏出物的至少一部分排出到体系外。

4.根据权利要求1或2所述的聚亚芳基硫醚的制造方法，其中，在装料工序中，制备含有相对于1摩尔硫源而言为0.75～0.98摩尔的碱金属氢氧化物的混合物。

5.根据权利要求1或2所述的聚亚芳基硫醚的制造方法，其中，在装料工序中，制备pH大于12.5且为14以下的混合物。

6.根据权利要求1或2所述的聚亚芳基硫醚的制造方法，其中，在装料工序中，制备含有相对于1kg有机酰胺溶剂而言为0.1～5.5摩尔的水的混合物。

7.根据权利要求1或2所述的聚亚芳基硫醚的制造方法，其中，在装料工序中，制备含有相对于1摩尔硫源而言为0.95～1.2摩尔的二卤芳香族化合物的混合物。

8.根据权利要求1或2所述的聚亚芳基硫醚的制造方法，其中，在前期聚合工序中，将装料工序中制备出的混合物加热至温度170～270℃使其进行聚合反应。

9.根据权利要求1或2所述的聚亚芳基硫醚的制造方法，其中，在前期聚合工序中，生成二卤芳香族化合物的转化率为50～98%的预聚物。

10.根据权利要求1或2所述的聚亚芳基硫醚的制造方法，其中，在后期聚合工序中，加热至温度245～290℃并继续聚合反应。

11.根据权利要求1或2所述的聚亚芳基硫醚的制造方法，其中，在后期聚合工序中，以相对于1摩尔硫源而言碱金属氢氧化物的合计量为1.01～1.1摩尔的方式添加碱金属氢氧化物。

12.根据权利要求1或2所述的聚亚芳基硫醚的制造方法，其中，在后期聚合工序中，在反应体系内相分离为富聚合物相和贫聚合物相的状态下继续聚合反应。

13.根据权利要求1或2所述的聚亚芳基硫醚的制造方法，其中，在后期聚合工序中，以相对于1kg有机酰胺溶剂而言反应体系内的水分量大于4摩尔且为20摩尔以下的方式添加作为相分离剂的水。

14.根据权利要求1或2所述的聚亚芳基硫醚的制造方法，其中，在相分离剂的存在下进行所述制造方法。

15.根据权利要求14所述的聚亚芳基硫醚的制造方法，其中，相分离剂是选自由有机羧酸金属盐、有机磺酸金属盐、碱金属卤化物、碱土金属卤化物、芳香族羧酸的碱土金属盐、磷酸碱金属盐、醇类、石蜡系烃类、以及水构成的组中的至少一种物质。

16.一种聚合反应后的聚亚芳基硫醚聚合反应液，其通过在有机酰胺溶剂中使硫源与二卤芳香族化合物进行聚合的聚亚芳基硫醚的制造方法获得，相对于1摩尔硫源而言氯苯基甲基氨基丁酸的含量为16.5毫摩尔以下。

17.根据权利要求16所述的聚合反应后的聚亚芳基硫醚聚合反应液，其中，相对于1摩尔硫源而言苯酚的含量为9毫摩尔以下。

18.一种聚亚芳基硫醚，其通过权利要求1～15中任一项所述的聚亚芳基硫醚的制造方法获得，平均粒径为10～5000µm，以温度310℃以及剪切速度1216sec^-1测定的熔融粘度为0.1～3000Pa·s，并且氮含量为750ppm以下。