[发明专利]用于使自由基聚合性烯属不饱和单体乳液聚合的方法

权利要求书

1.一种用于使自由基聚合性烯属不饱和主要单体和任选的可与之共聚的其它辅助单体乳液聚合的方法，

其中聚合包括这样的聚合反应阶段，其始于第一次添加引发剂或始于第一次添加单体，以后到者为准，并且止于添加完引发剂或添加完全部单体，以后到者为准，

其中反应温度在所述聚合反应阶段期间从约30℃至约85℃的起始温度升高到约60℃至约160℃的结束温度，和

其中在所述聚合反应阶段期间的至少25％，聚合温度升高。

2.根据权利要求1的方法，其中温度连续或半连续升高。

3.根据在前权利要求任一项的方法，其中在第一次添加引发剂之前，最初加入基于待共聚的主要单体总量至多100％的全部单体，并且余量在所述聚合反应阶段过程中连续添加。

4.根据在前权利要求任一项的方法，其中在所述聚合反应阶段过程中在升温期间添加基于总重量至少25％的全部单体。

5.根据在前权利要求任一项的方法，其中在所述聚合反应阶段期间的至少50％，聚合温度升高。

6.根据在前权利要求任一项的方法，其中起始温度为约40℃至约80℃。

7.根据在前权利要求任一项的方法，其中结束温度为约80℃至约120℃。

8.根据在前权利要求任一项的方法，其中升温期间的温度速率为约0.05℃/min至约5℃/min。

9.根据在前权利要求任一项的方法，其中升温包括温度速率大于0.05℃/min并且小于0.2℃/min的时期，以及温度速率为0.2℃/min至0.7℃/min的后续时期，和其中在所述聚合反应阶段过程中在升温期间添加基于总重量至少75％的全部单体。

10.根据在前权利要求任一项的方法，其中聚合反应由一种或多种水溶性自由基引发剂构成的引发剂体系引发。

11.根据在前权利要求任一项的方法，其中自由基聚合性烯属不饱和主要单体选自C₁-C₁₈链烷酸的乙烯基酯，芳香族酸的乙烯基酯，乙烯基芳香族化合物，乙烯基卤化物，α-烯烃，二烯，烯属不饱和单羧酸或二羧酸与烷醇的单酯和二酯，及其组合。

12.根据权利要求11的方法，其中乙烯基酯选自具有1至18个碳原子的直链或支化羧酸的乙烯基酯，芳香族酸的乙烯基酯，例如甲酸乙烯酯，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，异丁酸乙烯酯，新戊酸乙烯酯，乙酸1-甲基乙烯酯，2-乙基己酸乙烯酯，月桂酸乙烯酯，棕榈酸乙烯酯，肉豆蔻酸乙烯酯，硬脂酸乙烯酯，具有5至11个碳原子的α-支化羧酸的乙烯基酯，特别是具有9至11个碳原子的叔碳酸的乙烯基酯，苯甲酸乙烯酯，苯甲酸4-叔丁基乙烯酯，及其组合。

13.根据在前权利要求任一项的方法，其中辅助单体选自烯属不饱和单和二羧酸，烯属不饱和磺酸或其盐，烯属不饱和羧酸酰胺和腈，烯属不饱和膦酸或其盐，烯属不饱和亚乙基脲衍生物，烯属不饱和1，3-二羰基化合物，烯属不饱和含羟基或环氧基单体，烯属不饱和硅烷化合物，及其组合。

14.根据权利要求13的方法，其中辅助单体包含选自以下物质的烯属不饱和硅烷化合物：乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三-(1-甲氧基)异丙氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷及其组合。

15.根据权利要求13或14的方法，其中辅助单体包含选自以下物质的烯属不饱和含羟基或环氧基单体：甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，烯丙基缩水甘油醚，乙烯基缩水甘油醚，丙烯酸羟丙酯，丙烯酸羟丁酯，丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟丙酯及其组合。