[发明专利]稳定的有机磷化合物

说明书

一种氢甲酰化方法，其中催化剂的可水解有机磷配体组分作为稳定的配体组合物供应，该组合物包含可水解有机磷配体以及每100摩尔化合物0.05至13酸中和当量的除酸剂。

背景技术

本发明涉及稳定的有机磷组合物及其制备方法。

有机亚磷酸酯和聚有机亚磷酸酯已经用于多种应用，包括塑料材料的防腐剂(如抗氧化剂)和作为催化剂的配体。然而，保持亚磷酸酯配体的稳定性可以是成问题的。为了有效，该配体和相关催化剂在反应条件下必须稳定。配体的稳定性可受杂质(尤其在储存期间积聚在配体中的那些杂质)的不利影响。

US 3,283,037和US 3,437,720论述了在空气中和在高温下亚磷酸酯的稳定性。US4,835,299教导如何从有机亚磷酸酯去除杂质，而非如何阻止杂质的形成。

WO2013/066712论述了在聚有机亚磷酸酯中残余溶剂和残余溶剂对储存稳定性的影响的问题。具体地说，残余溶剂可以促进配体氧化和/或水解。类似地，WO2013/098370教导一些溶剂合物在长期储存时可以产生结块。US2013/0225849公开在配体制造方法的纯化阶段期间利用痕量的甲醇钠作为在清洗步骤中的添加剂，从而解决聚有机亚磷酸酯在残余溶剂存在下的不稳定性。但是，此类极强碱的存在于多种催化方法(如氢甲酰化、氢氰化或氢化)中并不是合适的。US2013/0225849同样教导在封装之前去除强碱。因此，US2013/0225849教导如何从有机磷酸酯去除杂质，而非如何阻止杂质的形成。

存在对于用于增强可水解有机磷化合物的储存稳定性的方法的需要，该方法不要求高碱性或另外不耐受下游应用如氢甲酰化、氢氰化或氢化的化合物。

发明内容

本发明的方法包含：(a)在催化剂存在下在足以形成至少一种醛产物的氢甲酰化反应条件下使CO、H₂与至少一种烯烃在反应区中接触，所述催化剂包含作为组分的过渡金属和可水解有机磷配体，以及(b)以包含配体和每100摩尔配体0.05至13酸中和当量的除酸剂的配体组合物的形式提供配体。

在另一方面，本发明包括一种用于改善用作催化剂组分的配体的储存稳定性的方法，该方法包含使可水解有机磷配体与每100摩尔配体0.05至13当量的除酸剂掺合以得到配体和除酸剂的混合物。可水解有机磷配体组合物，即产自掺合方法的组合物，可以用于提供在制备适合于方法如氢甲酰化、氢氰化和氢化的催化剂中使用的配体。

出人意料地，向可水解有机磷配体添加某些化合物在储存期间在不对将采用配体的(一个或个)催化方法有负面影响的情况下防止或最小化不稳定杂质如当配体水解时可形成的磷酸的积累。

附图说明

图1是示出了实例1和实例2及比较实验A的结果的图。

具体实施方式

本发明的方法采用可水解有机磷配体和除酸剂。

本文中对元素周期表和其中各族的所有参考公布在第72版的《化学和物理CRC手册(CRC Handbook of Chemistry and Physics)》(1991-1992)CRC出版社，I-10页中。

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