[发明专利]具有含硅或含磷杂环的稳定的光致变色化合物及其生产方法有效
申请号: | 201580031762.0 | 申请日: | 2015-06-15 |
公开(公告)号: | CN107074886B | 公开(公告)日: | 2020-09-15 |
发明(设计)人: | 任咏华;陈志鸿;黄学礼;胡文伟 | 申请(专利权)人: | 香港大学 |
主分类号: | C07F7/08 | 分类号: | C07F7/08;C07F9/6564;C07D409/14;C07D333/10;C09K9/02 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 徐晶;杨思捷 |
地址: | 中国香港*** | 国省代码: | 香港;81 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 含磷杂环 稳定 变色 化合物 及其 生产 方法 | ||
1.一种光致变色化合物,其具有以下化学结构:
其中,R是CH3或C6H5;或者
或者
其中:
Y和Y'为杂原子,选自-S、SO2、O、Se和NR;
P-E'基团为P(=O)、P(=S)、P(BH3)、P(CH3)、P(lp)、P(R')、P(BL3)、P(WL5)、P(CrL5)、P(MnL5)、P(MoL5)、P(ReL5)、P(PtL3)、P(PdL3)、P(CuL3)、P(CuL)、P(RuL5)、P(IrL5)、P(FeL4)、P(RhL3)、P(RhL5)、P(CoL3)、P(NiL3)、P(AgL)、P(AgL3)、或P(AuL),其中lp为孤对电子,或者
P-E'基团为P(CH3)或P(R'),且其中P(CH3)或P(R')具有反荷阴离子:OTf-、PF6-、BF4-、BPh4-、ClO4-或卤离子,
L、R、R'和R独立地为:烷基、烯基、烷基芳基、环烷基、卤代甲酰基、羟基、醛、甲酰胺、胺、氨基、烷氧基、偶氮基、苄基、碳酸酯、羧酸酯、羧基、酮胺、异氰酸酯、异氰化物、异硫氰酸酯、腈、硝基、亚硝基、膦、磷酸酯、膦酰基、吡啶基、磺酰基、磺基、亚硫酰基、巯基、卤素、芳基、杂芳基、或杂环基团;
C和D为杂环基团,用作C和D的杂环基团具有式(II):
其中
E为C-R3;
E'为S;
R1为烷基、烷氧基、卤原子或三氟甲基,
R2和R3独立地为选自以下的原子或基团:氢原子、卤原子、羟基、烷基、炔基、烷氧基、氰基、硝基、烷基羰基、烷氧基羰基、全氟烷基、芳基、环烷基、芳基羰基、芳氧基羰基、二芳基氨基、二烷基氨基、单-或二烷基氨基羰基、烷基羰基氧基、芳基羰基氧基、芳基氧基、烷氧基羰基和芳氧基羰基氧基,且
所述的卤素或所述的卤为氟、氯、溴和碘;
所述的烷基为1-18个碳原子的直链或支链烷基,所述烷基可未取代或被一个或多个以下的取代基取代:烯基、炔基、烷基芳基、环烷基、卤代甲酰基、羟基、醛、甲酰胺、胺、氨基、烷氧基、偶氮基、苄基、碳酸酯、羧酸酯、羧基、酮胺、异氰酸酯、异氰化物、异硫氰酸酯、腈、硝基、亚硝基、膦、磷酸酯、膦酰基、磷酸酯、吡啶基、磺酰基、磺基、亚硫酰基、巯基、卤素、芳基、杂芳基、或杂环基团;
所述的烯基为2-18个碳原子的直链或支链烯基,所述烯基可未取代或被一个或多个以下的取代基取代:炔基、烷基芳基、环烷基、卤代甲酰基、羟基、醛、甲酰胺、胺、氨基、烷氧基、偶氮基、苄基、碳酸酯、羧酸酯、羧基、酮胺、异氰酸酯、异氰化物、异硫氰酸酯、腈、硝基、亚硝基、膦、磷酸酯、膦酰基、磷酸酯、吡啶基、磺酰基、磺基、亚硫酰基、巯基、卤素、芳基、杂芳基、或杂环基团,
所述的炔基为2-18个碳原子的直链或支链炔基,所述炔基可未取代或被一个或多个以下的取代基取代:烷基、烯基、烷基芳基、环烷基、卤代甲酰基、羟基、醛、甲酰胺、胺、氨基、烷氧基、偶氮基、苄基、碳酸酯、羧酸酯、羧基、酮胺、异氰酸酯、异氰化物、异硫氰酸酯、腈、硝基、亚硝基、膦、磷酸酯、膦酰基、磷酸酯、吡啶基、磺酰基、磺基、亚硫酰基、巯基、卤素、芳基、杂芳基、或杂环基团;
所述的环烷基为3-7个碳原子的环烷基,所述的环烷基可未取代或被一个或多个以下的取代基取代:烷基、烯基、烷基芳基、环烷基、卤代甲酰基、羟基、醛、甲酰胺、胺、氨基、烷氧基、偶氮基、苄基、碳酸酯、羧酸酯、羧基、酮胺、异氰酸酯、异氰化物、异硫氰酸酯、腈、硝基、亚硝基、膦、磷酸酯、膦酰基、磷酸酯、吡啶基、磺酰基、磺基、亚硫酰基、巯基、卤素、芳基、杂芳基、或杂环基团;
所述的烷氧基为1-18个碳原子的直链或支链烷氧基,所述的烷氧基可未取代或被一个或多个以下的取代基取代:烷基、烯基、烷基芳基、环烷基、卤代甲酰基、羟基、醛、甲酰胺、胺、氨基、烷氧基、偶氮基、苄基、碳酸酯、羧酸酯、羧基、酮胺、异氰酸酯、异氰化物、异硫氰酸酯、腈、硝基、亚硝基、膦、磷酸酯、膦酰基、磷酸酯、吡啶基、磺酰基、磺基、亚硫酰基、巯基、卤素、芳基、杂芳基、或杂环基团;
所述的芳基为具有1、2或3个环的碳环芳族体系,其中各环可以侧接或稠合方式连接在一起并且为5-或6-元环,所述的芳基可未取代或被一个或多个以下的取代基取代:烷基、烯基、烷基芳基、环烷基、卤代甲酰基、羟基、醛、甲酰胺、胺、氨基、烷氧基、偶氮基、苄基、碳酸酯、羧酸酯、羧基、酮胺、异氰酸酯、异氰化物、异硫氰酸酯、腈、硝基、亚硝基、膦、磷酸酯、膦酰基、磷酸酯、吡啶基、磺酰基、磺基、亚硫酰基、巯基、卤素、芳基、杂芳基、或杂环基团;
所述的杂芳基为具有1、2或3个环的杂环芳族体系,其中各环可以侧接或稠合方式连接在一起,其中体系的各环为5-或6-元环;
所述的杂环为具有至少一个杂原子的3-至7-元环,所述的杂环可为芳族的或非芳族的,所述杂环可为未取代的或取代的,取代基为烷基、烷氧基、或芳基,所述的杂原子为S、O、N、Si或P。
2.一种制备权利要求1的光致变色化合物的方法,所述方法包括:
a)进行2-甲硅烷基芳基溴与炔烃的分子间偶合反应以提供包含光致变色二芳基乙烯官能部分的含硅杂环,或
b)用炔烃进行银介导的脱氢环合以提供包含光致变色二芳基乙烯官能部分的含磷杂环,
其中
进行a)和b)且所述炔烃包括1,2-二芳基乙炔。
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