[发明专利]层叠体和轮胎

说明书

本发明的目的是提供展示出优异的挠性和耐疲劳性同时具有高的耐臭氧龟裂性的层叠体。该层叠体的特征在于包括：包含接枝了分子量为20至10,000的直链状、脂环族、分枝状或芳族的官能团的改性聚乙烯醇的覆膜(12)；与所述覆膜(12)接触配设的橡胶层(11)。

技术领域

本公开涉及层叠体和轮胎。

背景技术

臭氧龟裂(ozone cracking)是导致轮胎劣化的因素之一。臭氧龟裂是橡胶的主链由于空气中的臭氧而断裂且由此出现裂纹的现象。臭氧龟裂在如聚丁二烯、聚异戊二烯和苯乙烯-丁二烯等的二烯系聚合物中频繁发现。因为聚合物主链的断裂在产品中作为可见的裂纹出现，臭氧龟裂在轮胎耐久性方面是重大的问题。

传统上已开发了一些技术来保护橡胶表面不受到由臭氧导致的这样的劣化。例如，专利文献(PTL)1公开了一种组合物，其包含苯乙烯-聚丙烯酸酯共聚物作为主要组分并且进一步包含二氧化硅微粒。

然而，PTL 1中公开的组合物不具有充分的对臭氧气体的阻隔功能，并且当施加动态输入或伸长率为20％以上时不能抑制由臭氧气体导致的龟裂。

如聚酰胺树脂、纤维素系树脂、聚乙烯醇和乙烯-聚乙烯醇等具有氢键的阻隔性材料能够提供反映主链间分子间相互作用的强度的优异的气体阻隔性。

然而，这样的阻隔性树脂在用于各种工业产品时在挠性、耐疲劳性和对其它材料的粘接力方面不足。例如，在由例如轮胎代表的其中阻隔性材料在橡胶基材上经历很多循环变形的用途中，阻隔性材料的疲劳强度和阻隔性材料对橡胶的粘接力是有问题的。迄今已经试图改善这些性能。

作为改善阻隔性材料的挠性的技术，例如，PTL 1公开了一种多层结构体，其通过将由阻隔性材料制成的层和挠性的弹性体层交替层叠形成，以同时实现气体阻隔性和挠性。

作为用于改善阻隔性材料的粘接性的技术，例如，PTL 2公开了包含乙烯-乙烯醇共聚物、热塑性聚酯树脂、具有碳-碳双键的热塑性树脂和过渡金属盐来改善气体阻隔性和层间粘接性的树脂组合物。

引用列表

专利文献

PTL 1：JP H08-245852 A

PTL 2：JP 2013-71968 A

发明内容

发明要解决的问题

然而，PTL 2中的技术具有由于重复弯曲而强度下降的问题(差的耐疲劳性)，这是因为组合物中相分离的域(domains)之间的不足的界面强度。除此以外，对于作为轮胎部件的使用，期望挠性的进一步改善。

因此可有助于提供具有高的耐臭氧龟裂性(ozone crack resistance)且在挠性和耐疲劳性方面优异的层叠体，和使用该层叠体且由此具有优异的耐臭氧龟裂性、挠性、粘接性和耐疲劳性的轮胎。

用于解决问题的方案

作为对于包括橡胶层和覆膜的层叠体的深入研究的结果，我们发现以下情况：包含通过将作为接枝链的具有特定的结构和分子量的官能团接枝至具有优异的气体阻隔性的聚乙烯醇的主链获得的改性聚乙烯醇的覆膜具有如共混阻隔性树脂和合成橡胶的情况一样优异的挠性的效果。此外，因为阻隔性树脂与该官能团之间的键合通过接枝反应来形成，微域(microdomain)间的界面强度与共混体系相比更高，这有助于进一步改善耐疲劳性。

本公开基于这些发现。我们由此提供以下：