[发明专利]含有二丙烯酸酯化合物的组合物及其固化物有效

专利信息
申请号: 201580034941.X 申请日: 2015-07-02
公开(公告)号: CN106661167B 公开(公告)日: 2020-04-07
发明(设计)人: 横堀海;池野健人;佐藤英之;辻本智雄 申请(专利权)人: 三菱瓦斯化学株式会社
主分类号: C08F220/28 分类号: C08F220/28;C08F290/06;C09D4/02;C09D11/101;C09D175/14;C09J4/02;C09J175/14
代理公司: 北京尚诚知识产权代理有限公司 11322 代理人: 龙淳
地址: 日本*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 含有 丙烯酸酯 化合物 组合 及其 固化
【说明书】:

本发明涉及含有通式(1)所示的二丙烯酸酯化合物的被限定的组合物及其固化物。式中,R表示氢原子或甲基。本发明提供可以供给具有低固化收缩率、柔软性、耐弯曲性和低卷曲性等优异的物性的固化物且能够作为光或热自由基聚合性组合物使用的含有二丙烯酸酯化合物的组合物及其固化物。

技术领域

本发明涉及含有二丙烯酸酯化合物的组合物及其固化物,更详细而言,涉及供给柔软性和低卷曲性优异的固化物的含有二丙烯酸酯化合物的组合物及其固化物。

背景技术

利用紫外线和电子射线固化的光固化性树脂由于固化时间短且不含溶剂,因此与热固化性树脂相比,具有节省资源、节能、生产率高等优点,已被广泛用于涂料、涂敷剂、硬涂层剂、墨、粘接剂、粘合剂、抗蚀剂、成型材料、表面加工剂和表面改性剂等各种用途。在含有这样的光固化性树脂的树脂组合物中,丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯由于其良好的固化性而被广泛使用(非专利文献1)。

在上述树脂组合物中配合二丙烯酸酯单体和二甲基丙烯酸酯单体,作为反应性稀释剂和粘度调节剂。作为这样的二丙烯酸酯,有1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯等。另外,作为以甲基丙烯酸酯置换上述二丙烯酸酯的丙烯酸酯部位的二甲基丙烯酸酯,有1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯和三丙二醇二甲基丙烯酸酯等。

另外,在专利文献1中表示了相对于由己二酸和邻苯二甲酸、乙二醇和三羟甲基丙烷、以及丙烯酸形成的聚酯丙烯酸酯,在组合物中含有46质量%的二新戊二醇二丙烯酸酯作为稀释剂的涂敷剂显示出良好的粘接性和硬度。

然而,通常使用的新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯和1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯等,其固化收缩率大,因此固化时的柔软性降低和卷曲成为问题。另外,这些二丙烯酸酯通常存在皮肤刺激性强这样的问题点(非专利文献1、非专利文献2)。

为了降低固化收缩率和皮肤刺激,将原料二元醇的环氧烷烃改性体进行丙烯酸酯化而使用的情况也很多,但存在通过延长链长而使固化性下降而且粘度上升这样的问题点(专利文献2)。另外,通过使用这些改性体,有时密合性和耐候性会下降(非专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开平1-221348号公报

专利文献2:日本特开2010-209199号公报

非专利文献

非专利文献1:市村国宏,第5章自由基聚合系单体·低聚物,UV固化的基础和实践,米田出版,2010年10月7日发行,55-69页

非专利文献2:大森英三,各种丙烯酸酯、功能性丙烯酸系树脂,株式会社Technosystem,1985年5月25日发行,159页

发明内容

发明所要解决的课题

针对上述的问题点,作为二丙烯酸酯单体和二甲基丙烯酸酯单体,期望在低固化收缩率、柔软性、低卷曲性、耐弯曲性、低皮肤刺激性、低分子量、低粘度和良好的固化性等方面取得平衡的化合物。

专利文献1的涂敷剂只记载了硬度、固化性和粘接性,未显示柔软性、低卷曲性、耐弯曲性、低固化收缩性等物性和物性平衡良好。

以这些背景为基础,本发明提供供给固化收缩率小且柔软性、耐弯曲性、低卷曲性优异的固化物的含有二丙烯酸酯化合物的组合物及其固化物。

用于解决课题的方法

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