[发明专利]反式-1-氯-3;3;3-三氟丙烯的制造方法

说明书

本发明提供一种由反应性低的中间生成物高效地制造1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法。提供一种反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的制造方法，其特征在于，使由下述通式(1)所示的碳原子数为3的卤代烃化合物在氯气的存在下与氟化氢于气相中反应，C₃H_XCl_YF_Z(1)。式中，X为2或3，当X＝2时，Y为1～4的整数，Z为0～3的整数，满足Y+Z＝4；当X＝3时，Y为1～5的整数，Z为0～4的整数，满足Y+Z＝5；其中，所述通式(1)表示除了反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯以外的碳原子数为3的卤代烃化合物。

技术领域

本发明涉及一种由碳原子数为3的卤代烃化合物制造反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

背景技术

反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(简称：1233zd(E))是作为全球变暖潜能值(GWP)低的下一代聚氨酯发泡剂、工作流体、制冷剂等而有用的化合物。

通常，1-氯-3,3,3-三氟丙烯(简称：1233zd)是使用氟化催化剂，以氟化氢对1,1,1,3,3-五氯丙烷(简称：240fa)进行氟化或以氟化氢对1,1,3,3-四氯-2-丙烯(简称：1230za)进行氟化而生成的。该氟化可以在气相或者液相反应中实施，通常，在液相反应的情况下，在加压条件下进行实施。

例如，专利文献1中记载有如下方法：在气相中，在氟化固体催化剂的存在下，使1,1,1,3,3-五氯丙烷(240fa)与氟化氢反应而得到1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)。另外，专利文献2中记载有如下方法：使1,1,1,3,3-五氯丙烷(240fa)在没有催化剂的条件下与氟化氢反应而得到1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)。专利文献3中，作为1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)的制造方法，记载有如下方法：使1,1,1,3,3-五氯丙烷(240fa)在反应容器中，在路易斯酸催化剂或路易斯酸催化剂的混合物的存在下，以低于150℃的温度于液相中进行反应，连续地取出反应容器中生成的氯化氢及1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)，分离出上一个工序中得到的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)。

在使1,1,1,3,3-五氯丙烷(240fa)与氟化氢反应而得到1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)的情况下，变成受到氟化氢和氯化氢的分压影响的平衡反应，反应生成物中除了包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)以外，还包含被进一步氟化的1,1,1,3,3-五氟丙烷(简称：245fa)等生成物、氟化度低的1,1,3,3-四氯-1-氟丙烷(简称：241fa)、1,3,3-三氯-1,1-二氟丙烷(简称：242fa)等生成物。尤其是，在由240fa制造1233zd时在没有催化剂的条件下的液相氟化反应中，1,3,3-三氯-1,1-二氟丙烷(242fa)以中间生成物的形式存在，但由于氟化反应的反应速度非常低，会累积在反应器内，由此导致生产率的降低。

专利文献1中，由于使用固体氟化催化剂，因此需要考虑催化剂的失活、催化剂的再填充等。

专利文献2中，在没有催化剂的条件下利用气相氟化反应，由240fa制造1233zd和/或1,3,3,3-四氟丙烯(简称：1234ze)，但需要在高温下长时间加热。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-183740号公报

专利文献2：日本特开平11-180908号公报

专利文献3：日本特表2007-501843号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明提供一种解决上述问题、由反应性低的中间生成物高效地制造反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。