[发明专利]使用不含铝的沸石材料制备丙烯酸的方法

权利要求书

1.一种制备丙烯酸的方法，包括：

(i)提供包含甲醛源和乙酸的料流S4；

(ii)使料流S4与包含沸石材料的羟醛缩合催化剂接触，以获得包含丙烯酸的料流S6；

其中(ii)中的沸石材料的骨架结构包含Si和O，且Al:Si摩尔比在0:1至0.001:1、优选0:1至0.0001:1、更优选0:1至0.00001:1的范围内；

并且其中除Si和任选的Al之外，(ii)中的沸石材料的骨架结构包含选自非Si的四价元素Y和非Al的三价元素X的一种或多种元素。

2.根据权利要求1所述的方法，其中(ii)中的沸石材料的骨架结构包含YO₂，其中Y优选选自Sn、Ti、Zr、Ge、V及其两种或更多种的组合，更优选选自Sn、Ti、Ge及其两种或更多种的组合，更优选选自Sn、Ti及其组合。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中(ii)中的沸石材料的骨架结构包含X₂O₃，其中X优选选自B、In、Ga、Fe、Ta及其两种或更多种的组合，其中X更优选为B。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中(ii)中的沸石材料包含一种或多种非骨架元素Z，所述Z选自Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、In、Sn、Pb、P、N和S，优选选自Zn、P、N和S，更优选选自Zn和P，其中N、P和S，优选P优选至少部分以氧化形式存在，更优选以氧化物和/或含氧阴离子形式存在。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中(ii)中的沸石材料具有选自BEA、MFI、MWW、FAU、MOR、CHA、LEV、FER、MEL、MOR、AFI、RRO、CDO的结构类型以及由这些结构类型中两种或更多种构成的混合结构。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中(ii)中的沸石材料为BEA结构类型，并且优选具有2:1至500:1、更优选2:1至50:1的(Si+Y):X摩尔比。

7.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中(ii)中的沸石材料为MFI或MEL结构类型或具有由这些结构类型构成的混合结构，并且优选具有2:1至500:1、更优选2:1至50:1的(Si+Y):X摩尔比。

8.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中(ii)中的沸石材料为MWW结构类型，并且优选具有2:1至500:1的(Si+Y):X摩尔比，并且任选地包含Zn作为非骨架元素。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中以碱金属氧化物(M₂O)和碱土金属氧化物(MO)计算，(ii)中的沸石材料中的碱金属和碱土金属的总含量为0重量％至0.1重量％、优选0重量％至0.05重量％、更优选0重量％至0.01重量％、更优选0重量％至0.001重量％，各自基于所述沸石材料的总重量。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中除(ii)中的沸石材料外，(ii)中的羟醛缩合催化剂包含粘合剂材料，所述粘合剂材料优选选自石墨、SiO₂、TiO₂、ZrO₂、MgO、其两种或更多种的组合、和选自Si、Ti、Zr、Mg的至少两种元素的混合氧化物、以及它们中两种或更多种的组合，更优选选自石墨、SiO₂、TiO₂和ZrO₂、其两种或更多种的组合、和选自Si、Ti、Zr的至少两种元素的混合氧化物、以及它们中两种或更多种的组合。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中所述羟醛缩合催化剂为成型体形式，优选成型为优选具有长方形、三角形、六角形、正方形、椭圆形或圆形横截面的挤出物，或者为星形、片剂形式、球体形式或空心柱体形式。