[发明专利]用于六氟‑2‑丁烯的一步法

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求于2014年7月25日提交的共同拥有、共同未决的美国临时专利申请序列号62/028,851的国内优先权，其公开内容通过引用并入本文。

背景技术

六氟-2-丁烯(CF₃CH＝CHCF₃，HFO-1336)具有零臭氧消耗潜势(ODP)和低全球变暖潜势(GWP)，并且用作发泡剂、制冷剂和溶剂。报道的用于制备HFO-1336的方法需要多个步骤或给出差的转化率或需要不容易获得的原料。例如参见美国专利8,426,655和8,530,709及其中引用的参考文献，其公开内容通过引用并入本文。因此，持续需要开发成本有效的制造方法，其将避免关于HFO-1336的生产的上述问题。

发明内容

公开了用于制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的一步法。这包括HFO-1336的反式和顺式(E和Z)异构体。

在一个实施方案中，本发明涉及用于由2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFC-1233xf)制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)，包括用所选择的催化剂在足以产生HFO-1336的温度下使HCFC-1233xf反应。

在某些实施方案中，用于制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的方法在气相中进行。

在某些实施方案中，用于制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的方法以连续方式进行。

在某些实施方案中，用于制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的方法使用包含Fe₂O₃/NiO的催化剂。

在某些实施方案中，用于制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的方法是用浸渍在碳上的催化剂进行的。

在某些实施方案中，用于制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的方法在其中用于催化剂的碳载体是活性炭的情况下进行。

在某些实施方案中，用于制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的方法在其中活性炭催化剂载体是粒度为4-14的颗粒的情况下进行。

在某些实施方案中，用于制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的方法在其中将用于催化剂的活性炭载体制粒的情况下进行。

在某些实施方案中，用于制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的方法包括600℃至650℃的反应温度。

在某些实施方案中，用于制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的方法包括形成HFO-1336的反式和顺式异构体两者。

在用于制备1，1，1，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的方法的某些实施方案中，形成的HFO-1336的主要异构体是反式异构体。

在用于制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的方法的某些实施方案中，HFO-1336的反式异构体与顺式异构体的比率为约88∶12。

在某些实施方案中，用于制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的方法包括其中通过用异构化催化剂反应将反式异构体转化为顺式异构体的步骤。

在某些实施方案中，用于制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的方法使用包含氟化氧化铬催化剂的异构化催化剂。

在某些实施方案中，用于制备1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的方法还包括使用1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯作为发泡剂、制冷剂或溶剂的步骤。

更具体地，本发明提供了用于使用特定类型的催化剂，优选包含Fe₂O₃/NiO(以约98wt％：2wt％的比率)的催化剂，由2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFC-1233xf)连续制备六氟-2-丁烯(HFO-1336)的方法。Fe₂O₃与NiO的优选比率为浸渍在碳上的约95-99wt％：5-1wt％；反应温度为600-650℃。具有类似于优选的浸渍在碳上的Fe₂O₃/NiO的性质的其它催化剂如Ru，Pd或Pt的氧化物也可用于该方法。